Новые системы обнаружения

НОВЫЕ СИСТЕМЫ ОБНАРУЖЕНИЯ [c.235]

Монография посвящена новому методу обнаружения, идентификации и изучения строения и реакционной способности короткоживущих радикалов в газовой, жидкой и твердой фазах — методу спиновых ловушек обсуждаются многочисленные данные по использованию этого метода в химической кинетике, радиационной и фотохимии, органической химии и химии полимеров, плазмохимии, биологии, медицине. Рассмотрены основы метода, возможности использования в различных условиях и особенности проведения ЭПР-эксперимента со спиновыми ловушками в системах, где протекают реакции с участием короткоживущих радикалов. Дан анализ химии спиновых ловушек и радикальных аддуктов. [c.136]

Судя по атомной массе, аргон должен был занимать в периодической системе место около хлора, калия и кальция. Однако в этом месте все клетки системы были надежно заняты известными химическими элементами. После обнаружения гелия на Земле Рамзай пришел к выводу, что существует целая группа химических элементов, которая располагается в периодической системе 1 ежду щелочными металлами и галогенами. С помощью периодического закона и методом Д. И. Менделеева, было определено число неизвестных благородных газов Т4- X свойства, в частности атомные массы. Это позволило осуществить и целенаправленные поиски благородных газов. Всего лишь за четыре последующих года было открыто пять новых элементов. Большинство благородных газов выделено из воздуха. [c.502]

Важное значение при проектировании и эксплуатации нефтеперерабатывающих заводов имеет рациональная организация водоснабжения и канализации и выбор соответствующих процессов очистки, так как в настоящее время почти всюду требуется высокая степень очистки сточных вод и, кроме того, во многих случаях ресурсы свежей воды оказываются недостаточными. За последние 10—15 лет на многих нефтеперерабатывающих заводах построены установки очистки сточных вод, значительно отличающиеся одна от другой. Хотя при строительстве учитывался опыт эксплуатации муниципальных канализационных систем, все же очень скоро был обнаружен ряд специфических явлений, которые и легли в основу усовершенствования установок и внедрения новых вариантов процессов и оборудования. В настоящее время разработан ряд сложных схем и процессов с применением очистки свежей воды, системами оборотного водоснабжения и очисткой сточных вод, вследствие чего даже специалисту трудно сделать исчерпывающий обзор вариантов процесса. [c.277]

Говорят, что компонент находится в смеси в следовых количествах, если его концентрация в другом веществе (или смеси веществ), называемом матрицей , мала. Не существует общепринятого мнения относительно уровня концентраций, при котором становится оправданным применение термина следовые количества . Около 30 лет назад следовыми количествами считалось содержание компонента в смеси в концентрации 0,1%. С повышением чувствительности аналитических методов нижняя граница поддающихся обнаружению концентраций органических соединений резко снизилась. К тому же новые проблемы, поставленные перед аналитической химией, потребовали от аналитиков умения работать со значительно более низкими концентрациями. В настоящее время (и в этой монографии также) в общем случае следовой считается концентрация в диапазоне миллионных долей (млн = 1 часть следового компонента в 1 миллионе частей матрицы = 1 часть на миллион =1 миллионная доля=10 %). В то же время часто возникает необходимость в определении органических соединений в концентрации 10 % (например, I нг определяемого соединения в 1 г матрицы) и даже в области еще более низких концентраций. Концентрации порядка 10 % (млрд ) в англоязычной литературе часто сокращенно обозначают ppb (частей на биллион), хотя такое обозначение само по себе неоднозначно, поскольку слово биллион означает 10 в США и 10 в европейских странах. Применение сокращения ppt (трлн ) для триллионных долей (табл. 2.1) приводит к еще большим недоразумениям, так как, во-первых, триллион также определяется неоднозначно (10 в США и 10 в Европе), и, во-вторых, это сокращение ранее часто использовалось для обозначения тысячных долей (при определении относительной погрешности). В настоящее время наблюдается тенденция к унификации понятий типа биллион , триллион и т. п. в соответствии с принятыми в США обозначениями тем не менее в целях соответствия Международной системе единиц (СИ) и полного устранения любых двусмысленностей следует во всех случаях использовать соотношения мае- [c.13]

Исключительно важное значение для биологии и медицины представляет изучение механизма перекисного окисления липидных оболочек биологических мембран и связанный с этим метаболизм радикальных форм кислорода радикалов ОН, HOj, 0 , ROj а также синглетного кислорода и озона. Обнаружению радикалов ОН в различных биологических системах уделено внимание в работах [89 —93,104—106, 108, 111—114], реакции спиновых ловушек с радикалами НО , 0 и RO рассмотрены недавно в работах [87, 89—99]. С помощью спиновых ловушек изучено взаимодействие биологических систем с синглетным кислородом [ИЗ— 119] и озоном [109, 110]. В ряде работ [103—108] получены новые данные по начальным стадиям инициирования перекисного окисления в модельных биологических системах. [c.167]

Количественный анализ был проведен для установления концентрации тяжелых металлов (Си, РЬ, Zn, d, r и др.) в загрязненных природных водах (р. Нева, Санкт-Петербург), для обнаружения урана в водах заброшенных урановых шахт (Германия, Россия), содержания солей в грунтовых водах (земля Брауншвейг, Германия), тяжелых металлов в дыме мусоросжигательных заводов (проточный анализ, Дания), для определения Са , Mg ", фосфатов и др. ионов в крови и плазме крови человека [187, 188, 189-192]. Во всех указанных случаях применение мультисенсорной системы — электронного языка давало новые возможности для химического анализа, который нельзя было бы провести с помощью единичных сенсоров или другими методами. Например, таким образом решалась проблема недостаточной селективности сенсоров по отношению к ионам Са " и (анализ крови), или открывалась возможность определения концентрации ионов (например, Zvi, Ге " или UOj ), для которых не существует хороших селективных электродов (рис. 6.17). Некоторые результаты количественных определений приведены в табл. 6.14 и 6.15. [c.732]

Кроме того, поскольку объем информации постоянно возрастает, значение коэффициента сходства может меняться в сторону увеличения (при обнаружении новых одинаковых признаков) или уменьшения (при увеличении числа несовпадающих признаков). Нумерическая таксономия может быть полезна при оценке степени сходства между таксонами невысокого ранга (виды, роды), но прямого отношения к созданию филогенетической системы прокариот не имеет. [c.157]

Особое место в развитии методов спектрального анализа занимает анализ веществ высокой чистоты, значение которого в различных областях техники и науки постоянно возрастает. Это радиоэлектроника, особенно полупроводниковая техника, квантовая электроника, космическая и квантовая техника, новые системы преобразования энергии, производство химических реактивов и др. Содержание п И1месей в ряде. материалов не должно превышать 10" —10 % и ниже. Для решения такой задачи привлекаются различные методы аналитического контроля, однако методы спектрального анализа обладают рядом преимуществ, например доступностью и простотой эксплуатации спектральных установок наряду с возможностью определения большого числа элементов одновременно, низкими пределами обнаружения н допустимой для этих объектов точностью анализа. [c.195]

Поскольку пожар на АЭС Браунс-Ферри выявил недостатки в системе обнаружения места загорания, в США выпущено руководство по организации противопожарной защиты АЭС, основанное на использовании специальной сенсорной и контрольной систем. Например, при сооружении новых АЭС требуется, чтобы кабельные линии были оснащены непрерывными линейными тепловыми извещателями, а помещения кабельных линий обеспечивали доступ для тушения пожара вручную. Кроме того, в кабельных каналах и проходках должны быть установлены дымовые изве-щатели. [c.315]

Вирус бешенства относится к РНК-содержащим вирусам рода Lyssavirus, семейства Rhabdovindae. При бешенстве поражается центральная нервная система, поэтому диагностика заболевания ос-нована на обнаружении в ткани мозга телец Бабеша—Негри (в области гиппокампа), вирусного антигена или самого вируса. При исследовании животного, нанесшего укус, определяют наличие вируса или вирусного антигена в ткани слюнной железы с помощью РИФ и биологической пробы. [c.306]

Наглядным примером может служить применение интегрированной системы защиты яблони, разработанной Никитским ботаническим садом. В садах Крыма обычно для борьбы с яблонной плодожоркой применяют 4—8 обработок в зависимости от используемого препарата. По новой системе, рассчитанной на раннее обнаружение вредителя с помощью феромонных ловушек, об эффективности использования которых уже было сказано, и проведение обработок только ири численности плодожорки выше экономического порога вредоносности, для защиты культуры требуется лишь 1—3 обработки. При этом снижаются затраты на борьбу с вредителями яблони, повышается выход стандартной продукции и в 1,5—2 раза увеличивается окупаемость затрат. Важно также и то, что за счет сохранения полезной фауны эффективно контролируется размножение плодовых клещей и минирующих молей. [c.343]

Адсорбционная хроматография, старейший хроматографический метод, ведет свое начало с классических исследований Цвета [43, 58]. В течение многих лет ее широко использовали для разделения различных материалов, главным образом сложных смесей природных соединений. Методом проявительной хроматографии можно проводить разделение от миллиграммовых до гектограммовых количеств веществ при мягком режиме и использовании несложного лабораторного оборудования. В последние двадцать лет быстро развились и получили широкое распространение другие хроматографические методы, так что значение адсорбционной хроматографии одно время существенно уменьшилось, однако в последнее время интерес к ней вновь повысился, в первую очередь благодаря развитию теории и совершенствованию инструментального оснащения газовой хроматографии. Примерно десять лет назад были получены модифицированные адсорбенты, обеспечивающие быстрое и эффективное разделение, разработаны новые системы детекторов для обнаружения веществ в элюате, а также аппаратура для автоматической регистрации хода процесса разделения (как и в ГЖХ). [c.152]

Программы, записанные для систем пакетной обработки, исторически предшествуют программам для устройства с разделением времени, и являются основным методом машинной обработки результатов в масс-спектрометрии с искровым источником ионов. В литературе более или менее подробно рассмотрен ряд систем и программ для систем пакетной обработки. В большинстве из них исходные данные считываются с фотопластины вручную при помощи микрофотометра и печатаются на перфокартах или бумажной ленте. Одной из первых попыток обработки масс-спектрометрических данных с помощью простой программы пакетной обработки, записанной на языке ФОРТРАН, посвящена работа Кепникота (1964). Программа была основана на способе калибровки фотопластин, разработанном Черчиллем (1944). В более поздней работе (Кенникот, 1966) предложена новая система накопления данных. Система записывает на магнитной ленте в аналоговой форме профиль каждой спектральной линии, выбранной аналитиком для расчета. После проведения сканирования всех необходимых линий эта магнитная лента направляется в ЭВМ и объединяется с отпечатанными на картах дополнительными данными, необходимыми для идентификации линий и для расчета, — образуется пакет данных, ЭВМ снабжена приспособлением для перевода аналоговой записи на ленте в цифровую форму. Вулстон (1965) описал систему, в которую данные вводятся пробитыми на перфокартах. Для калибровки фотопластин было использовано уравнение Халла (1962). В формулу Халла входят два коэффициента, которые необходимо определять отдельно как для основы, так и для каждой примеси. Но программа составлена таким образом, что эти величины рассчитываются автоматически достаточно ввести в ЭВМ исходные данные для трех элементов. В программу входят все используемые обычно поправочные коэффициенты (зависимость чувствительности фотопластины от массы иона, учет фона, распределения ионов по зарядностям, коэффициенты относительной чувствительности) производится расчет пределов обнаружения, ошибок эксперимента и выдача полных результатов анализа. Эта программа была записана на языке ассемблера, соответствующем группе ЭВМ КСА-601. Очень гибкая программа на языке АЛГОЛ предложена Франценом и Шуи [c.227]

Бон и Ньюитт исследовали также спектры поглощения взрывов окиси углерода с закисью и окисью азота. При взрыве смеси СО + N2O в течение воспламенения никакого поглощения не наблюдалось, но в спектре взрыва смеси СО + N0 + NgO была обнаружена новая система полос. Эти полосы, вероятно, тождественны обнаруженных Мельвином и Вульфом [205] при изучении спектров поглощения влажных смесей закиси и окиси азота. Вопрос о тождественности этих двух систем и о природе носителя рассматривался Ньюиттом и Аутриджем [214] и Томпсоном [264]. Несмотря на доводы последнего автора, нет оснований сомневаться в тождественности упомянутых систем природа же носителя не установлена — эту роль может играть как HNOj, так и NO2. [c.163]

Со времени появления в третьем издании обзора по хроматографии углеводов [1] в этом направлении произошли кардинальные изменения, обусловленные быстрым развитием ВЭЖХ. Множество классических методик, которым ранее придавалось большое значение в химии углеводов, в настоящее время вытеснены методами ВЭЖХ, и эта тенденция устойчиво сохраняется. Необходимо также отметить все более широкое применение аффинной хроматографии при выделении полисахаридов и гликопептидов, а также открытие в самое последнее время большого числа специфических лектинов. ГЖХ, особенно в сочетании с масс-спектрометрией, представляет собой один из наиболее важных методов структурного изучения углеводов. Продолжение широких исследований в этой области связано прежде всего с модернизацией способов получения летучих производных, повышением эффективности неподвижных фаз и улучшением других параметров, определяющих степень разрешения в такого рода анализах. Существенный прогресс в плоскостной хроматографии связан в последние годы с появлением пластинок для ВЭТСХ, обеспечивающих гораздо большую скорость и эффективность разделения, чем при использовании ТСХ. В настоящей главе в основном обсуждаются новейшие методики разделения и анализа углеводов и их производных и, кроме того, рассмотрены такие не утратившие до настоящего времени своего значения традиционные методы, как ионообменная и гель-хроматография, особенно с точки зрения их сравнения с различными современными автоматическими системами обнаружения, используемыми при хроматографическом анализе углеводов. [c.5]

Чаще всего в компрессорах ремонтируют подшипники, допуски на износ которых указываются в паспорте завода-изго-товителя. Для осмотра внутренних деталей компрессора снимают крышку и извлекают ротор. Проверяют наличие трещин, вмятин или изгибов на лопатках дисков (рабочие колеса). При обнаружении трещин все лопатки и вставки заменяют новыми, а в случае вмятин или изгибов осуществляют правку и шлифовку лопаток. Особенно тщательно необходимо проверять узлы уплотнения, исправность маслоподающей системы. Внимательно осматривают корпус (резкие температурные колебания и вибрация могут приводить к трещинам), если имеются трещины, то их заваривают. [c.255]

Наиболее хорошо разработанными системами, в которых органично связаны аспекты моделирования и экспериментальных исследований, являются АСНИ для анализа молекулярных структур [8]. Научной основой разработки таких систем являются работы в области квантовой химии и спектроскопии. Стратегия исследования молекулярных структур новых веществ в АСНИ построена следуюпцтм образом. Из первоначального эксперимента определяется брутто-формула и наличие характерных групп атомов (на основе спектроструктурных корреляций) в исследуемом химическом соединении. Затем но этим данным на ЭВМ производится автоматический синтез вариантов гипотетических молекулярных образований с использованием ряда аксиом о запрещенных сочетаниях атомов (правил валентности). Для синтезированных вариант молекул, в которых встречаются обнаруженные экспериментально характерные группы, на основе квантовохимических моделей производится расчет (моделирование) колебательных спектров гипотетических синтезированных молекул. Сравнением рассчитанных и измеренных спектров выбираются наиболее вероятные структуры. По выбранным структурам после более тщательного моделирования спектров с учетом вариантов пространственного расположения атомов и дополнительного экспериментального исследования уточняется пространственное расположение атомов в молекуле. [c.61]

Обнаруженный ранее с помощью спектроскопии ЗПР [192, с. 1997 211, с. 337] эффект поглощения кислорода системой этилбензол — А1Вгз, вследствие которого в спектрах ЗПР наблюдается два типа сигналов, можно объяснить протеканием в данных условиях процессов диспропорционирования, а также позиционной изомеризации. Первоначально образующийся сигнал ЭПР в изучаемой системе можно отнести к радикальным частицам на основе зтил-, ж-диэтил- и 1,3,5-триэтилбензолов, поскольку константа сверхтонкого сопряжения от взаимодействия неспаренного электрона с протонами, находящимися в л ет а-положении, ароматического кольца, близка к нулю. Сигнал второго типа является, вероятно, налояСением первоначального спектра ЭПР и сигнала парамагнитных частиц, образованных о- и я-диэтилбензолами. Образование орто- и пара-изомеров подчиняется кинетическому, а накопление мета-п о-изводных — термодинамическому контролю, поэтому в спектрах ЭПР при добавлении новой порции кислорода или воздуха происходят с течением времени взаимопревращения сигналов первого и второго типов. [c.221]

Изменение внешних условий способствует укрупнению дозародышевых комплексов и переходу их в надмолекулярные образования. Создание надмолекулярных образований происходит вследствие объединения, в том числе атомов, ионов или молекул. Надмолекулярные образования, или надмолекулярные частицы, возникают в случае достижения основной фазой термодинамически неустойчивого метастабиль-ного состояния, характеризующегося совокупностью внутреннего состояния системы и внешних условий, при которых возможно возникновение и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью. При этом гетерофазные флуктуации после достижения ими некоторого критического размера способны к дальнейшему росту и развитию, образуя таким образом зародыши новой фазы, которые можно определить как наименьшие образования надмолекулярных частиц, способные к самостоятельному существованию и образующие новую фазу системы. Подобные единичные зародыши новой фазы называют агрегатом. [c.46]

В феврале 1886 г. К. Винклер исследуя состав минерала арги-родита, открыл в нем новый элемент, который назвал германием 26 февраля К. Винклер писал Д. И. Менделееву ...мною обнаружен новый элемент германий ... здесь мы имеем дело с эка-силицием... уведомляю Вас о весьма вероятном новом триумфе Вашего гениального исследования Д. И. Менделеев в свое время подробнее, чем для других элементов, предсказал свойства экасилиция и соединений, которые ои образует. К открытию экасилиция он проявлял повышенный интерес, потому что этот элемент занимает особое положение в системе — переходный элемент с двойственной природой. Открытие и изучение германия было полным торжеством периодического закона. [c.275]

Представления теории ступенчатого комплексообразования являются общепринятыми, однако одной из важнейших проблем химии координационных соединений остается экспериментальное обнаружение продуктов ступенчатого комплексообразования. Во. многих системах их существование было подтверждено препаративным путем, когда из раствора выделялись все ожидаемые продукты ступенчатого комплексообразования в виде соответствующих солей. Отличной иллюстрацией, например, является существование известных рядов Вернера — Миолати. Новые возможности в этом отношении открывают современные физические методы исследования, такие, как ЯМР, ЭПР и др., с помощью которых продукты ступенчатого комплексообразования могут быть обнаружены непосредственно в растворе. [c.239]

Особенно интересна проблема синтеза новых заакти-нондных элементов (105—]18) и предвидение их свойств. Соверщенно очевидно, что периодическая система элементов, открытая Д. И. Менделеевым, не кончается 104-м или 105-м элементом. Например, в Дубне обнаружен 107-й элемент с периодом полураспада 2 миллисекунды. Есть указания на обнаружение элементов № 106 и № 108. Однако с ростом отношения Z IA (где Z —заряд ядра, А — массовое число) ядра атомов становятся все более [c.104]

XXVI съезд КПСС указал на необходимость создания и освоения производства новых видов пластмасс со специальными свойствами для обеспечения прогресса в решающих областях науки и техники. Большие успехи были достигнуты в десятой пятилетке в производстве синтетических каучуков, полноценно заменяющих натуральный. Особенно большое значение приобретают работы в области кинетики и катализа, электрохимии, химии полимеров. В этой связи следует обратить внимание па цикл работ Обнаружение и исследование аномально высокой реакционной способности молекул в упорядоченных системах , выполненных в институте химической физики АН СССР, на химическом факультете МГУ и в Научно-исследовательском физико-химическом институте им. Л. Я. Карпова под руководством акад. [c.502]

Другой круг связан с проблемой динамического хаоса, т. е. с возникновением стохастичности в детерминированных системах (см., например, [ПЗ]). Здесь желательно подчеркнуть два момента. В отсутствие начального шума в системе действительно возможно возникновение хаотического состояния, но этот xao достаточно сложен он, вообще говоря, неоднороден и неизотропен. Вторая особенность, на которую хотелось бы обратить внимание,— роль малого шума. Конечно, получить шум без шума элегантно и по суш,еству важно. Но дело в том, что в системе всегда имеется малый шум и пренебрежение им фактически основывается на предположении о его неагрессивном поведении. Однако в [П4, П5] обнаружен новый тип хаотического состояния — флуктуационный хаос с экспоненциально быстро или даже взрывным образом на-растаюш,ей дисперсией, инициированный малыми флуктуациями среды в условиях, когда динамический хаос еш,е невозможен. Необходимо также обратить внимание на такие ннтерес.чые физические явления, как обращение знака флуктуирующих коэффициентов переноса [П6], а также ускоренное развитие неустойчивостей под влиянием турбулентности или шума (см., например, [П5]). [c.6]

Обезличенная схема, в свою очередь, дает целый ряд очевидных экономических и гидравлических преимутдеств а) уменьшается общее гидравлическое сопротивление системы и соответственно сокращается расход электроэнергии на перекачку б) оказывается возможным при проектировании новых и развитии существующих систем на основе принципа нагруженного резервирования существенно снизить затраты на их резервирование уменьшением диаметров труб на отдельных магистралях в) повышается гидравлическая устойчивость и маневренность системы благодаря более низким действующим напорам, которые потребуются от источников и др. Вместе с тем в случае многоконтурной схемы эксплуатации отдельные группы потребителей будут снабжаться по нескольким путям, что серьезно затрудняет обнаружение и идентификацию аварийных ситуаций и т.п. [c.217]

Первый член представляет собой фазовую у-намагниченность спина М, указывая на прямую связность между А- и М-спинами. Второй член отражает перенос намагниченности от к М и обратно, не принося никакой новой информации относительно цепи связи. Третий член ветствует трехспиновой когерентности и не наблюдается во время периода обнаружения. И, наконец, член 2/д / представляет собой интересующий нас перенос от Л к Л/ и далее к X, давая антифазный дублет с центром, совпадающим с химическим сдвигом ядра X, обозначая желаемую связность. Последний член идентичен члену, получаемому в двумерном КЕТАУ-эксперименте дляу1МХспиновой системы. Ошибки в установке длительности импульсов, которые могут привести к дополнительным нежелательным кросс-пикам, устраняются циклированием фаз РЧ импульсов (табл. 3). [c.37]

Кроме того, на воспроизводимость результатов сильно влияет количество вводимой пробы. Рис. 34 показывает воспризводимость системы и точность количественного анализа в зависимости от количества введенной пробы. В этом ряду измерений каждый из 12 анализов был проведен при различных концентрациях пробы, и определялись площади пиков. Для каждой новой концентрации пробы разделительный буфер в сосуде обновлялся. Статистическая обработка отчетливо показала, что при концентрации, которая превышает границу обнаружения от 20 до 50 раз, интегрирование пиков приводит к хорошим результатам. Воспроизводимость находится в пределах от 2 до 3%. Ошибка очень быстро возрастает до 7% при интегрировании вблизи границы обнаружения. В этом случае эффективность, а поэтому и возможности разделения соседних пиков улучшаются. Эффективность падает с увеличением коцентрации, и при перегрузке системы (при использовании пробы с концентрацией 100 мМ) значение Н составляет 140 мкм. [c.46]

Те несколько примеров, которые мы смогли рассмотреть, достаточно представительно иллюстрируют достижения и проблемы, связанные со стабильностью и реакционной способностью системы тетраэдрана. Значение исследований в этой, казалось бы, узкой области были ясно сформулированы в обзоре Майера [7а], где он приводит обширный список результатов общего характера, вытекающих из исследований тетра-тре/и-бутилтетраэд-рана. Мы не будем повторять его здесь полностью, а обратим внимание читателя лишь на некоторые из таких результатов. Это углубление нашего понимания стерических эффектов, в первую очередь обнаружение корсетного эффекта удивительные результаты рентгеноструктурного исследования (крайне изогнутые связи) структурные особенности гомоароматичности углубление понимания химии катион-радикалов открытие возможности реализации новых механизмов реакций (присоединения, аутоокисления, катионных перегруппировок) и т. д., и т. п. [c.386]

В последнем издании Основ химии (1906) Д. И. Менделеев довольно подробно описал явление радиоактивности и свойства некоторых радиоактивных элементов. Вместе с тем он осторожно высказал сомнение в справедливости теории радиоактивного распада Это вполне понятно. Д. И. Менделеев, как и все химики — его современники, придерживался традиционного представления об атомах как химических индивидах, неделимых химическими и физическими силами. Кроме того, его также беспокоил вопрос, каким образом южно разместить в периодической системе многочисленные радиоактивные элементы — продукты распада урана, тория и актиния. С другой стороны, исследования в области радиоактивности не могли не привлекать внимания ученого своей перспективностью. Открытие эманации радия, тория и актиния почти невольно вызывало гипотезы о существовании и других эманаций и их роли в химических превращениях. Обнаружение среди продуктов распада гелия отразилось на возрождении старых гипотез о существовании, в частности в солнечной атмосфере, сверхлегких элементов (короний, небулий и др.), а также о существовании легких элементов между водородом и гелием и т. д. Новые открытия вызвали появление сочинений, излагающих различные гипотезы такого рода. Д. И. Менделеев выступил с брошюрой Попытка химического понимания мирового эфира (1902). [c.212]

В термодинамической теории фазовых превращений рассматривается лишь равновесие между исходной и новой фазами при допущении, что последняя фаза достигла полного развития и поверхность раздела между обеими фазами является плоской. При этом под температурой перехода понимают температуру, при которой обе фазы могут оставаться в равновесии друг с другом неограниченно долгое время. Образование и начальное развитие новой фазы с достаточной для ее обнаружения скоростью возможно только при некотором отступлении от условий равновесия. Отступления от условия равновесия могут быть гораздо более существенными, чем необходимо для роста новой образующейся фазы. Фазовый переход пар— жидкость (жидкость— кристалл) возможен только в том случае, когда исходная паровая фаза оказывается в состоянии, исключаемом из рассмотрения в обычной термодинамике как термодинамически неравновесное. Оно может сохраняться в течение более или менее продолжительного времени, поскольку скорость возникновения новой фазы достаточно мала. Подобные состояния называются ме-тастабильными. Возникновение новой фазы в метастабильной паровой фазе происходит в форме зародышей, которые рассматриваются как маленькие капельки. Предположение, что маленькие капельки или комплексы частиц отличаются от макроскопических тел в жидком состоянии только своими размерами, не может считаться правильным [97]. В случае зародышей малых размеров в чрезвычайной степени возрастает роль поверхностной энергии и поверхностного натяжения при оценке общей и свободной энергии образуемой ими системы. Кульер в 1875 г. и Айткен в 1880 г. [98] обнаружили, что для образования облака путем адиабатического расширения влажного воздуха необходимо наличие маленьких частиц ш.ши. Если же воздух пыли не содержит, то образование облака начинается только при очень сильном расширении. [c.825]