Адсорбция сопровождаемая химической реакцией

Все перечисленные типы сорбции редко встречаются в чистом виде. Обычно наблюдается сочетание двух или нескольких типов поглощения. Адсорбция — первая ступень, предшествующая хемосорбции и капиллярной конденсации абсорбция может сопровождаться химической реакцией между поглощенным газом и жидкостью и т. д. [c.14]

Хемосорбция является тем типом адсорбции, который всегда сопровождает химические реакции на поверхности. Хемосорбция— характерный признак гетерогенных каталитических реакций. [c.207]

Поглощение газов, паров и растворенных веществ твердыми телами обычно сопровождается процессами проникновения поглощаемого вещества в твердое тело (абсорбцией), капиллярной конденсацией и химическими реакциями (хемосорбцией), что весьма. затрудняет изучение собственно адсорбции. Поэтому поглощение газов, паров и растворенных веществ твердыми телами обычно рассматривается как общий процесс сорбции. [c.524]

Адсорбция кислот на активных металлах сопровождается химической реакцией между кислотой и металлом и с течением времени устойчиво повышается. [c.151]

Адсорбция — это концентрирование различных веществ на поверхности раздела двух систем (твердое вещество— жидкость, твердое вещество — газ, жидкость — газ, жидкость — жидкость). Вещество, которое удерживает на своей поверхности частицы, называется адсорбентом. Вещества, которые адсорбируются, являются а д с о р б а т а м и. Адсорбция может сопровождаться химической реакцией между адсорбентом и адсорбатом. Такой процесс называется хемосорбцией. [c.172]

Диффузия в горных породах обычно сопровождается взаимодействием веществ со средой. В некоторых случаях это взаимодействие невелико и им можно пренебречь. В данной главе рассматриваются решения простейшей задачи геохимической миграции, обусловленной диффузией, без учета взаимодействия вещества с породами. Диффузия вещества с учетом адсорбции и химических реакций будет рассмотрена в гл. VI и VII. [c.17]

Адсорбция Нг на металлах, которая происходит как при высоких, так и при низких температурах (например, от —180 до 500°), сопровождается диссоциацией Нг на атомы Н и, несомненно, является химическим процессом образования гидрида металла на поверхности металла. Адсорбция Ог на древесном угле, СО и N2 на металлах переходной валентности и олефинов на металлах всегда сопровождается выделением тепла в пределах от 30 до 100 ккал [8]. Эту адсорбцию, несомненно, лучше рассматривать как химическую реакцию, чем как слабую сольватацию. По этим причинам при обсуждении каталитических реакций следует обратить внимание па процессы хемосорбции. [c.537]

Различают физическую и химическую адсорбцию. Физическая адсорбция обусловлена взаимным притяжением молекул адсорбата и адсорбента под действием сил Ван-дер-Ваальса и не сопровождается химическим взаимодействием адсорбированного вещества с поглотителем. При химической адсорбции, или хемосорбции, в результате химической реакции между молекулами поглощенного вещества и поверхностными молекулами поглотителя возникает химическая связь. [c.563]

Хемосорбция подобна химической реакции и обычно сопровождается образованием поверхностных соединений. Например, адсорбция оксида углерода (IV) на гашеной извести ведет к образованию на ее поверхности тонкого слоя карбоната кальция [c.125]

Как было показано в третьей главе, химическими превращениями органических соединений иногда сопровождается стадия их адсорбции на -металлах, что, по существу, является непосредственным участием органического вещества в электродном процессе. Однако адсорбция представляет собой лишь одну из возможных стадий сложного процесса электроокисления или электровосстановления органического соединения, включающего наряду с ней стадии электронного переноса, а нередко и химические реакции в растворе или на поверхности электрода. [c.188]

Понятие электродная реакция включает не только разряд частиц и их ионизацию, но также перенос (диффузию) частиц между поверхностью электрода и объемом раствора, химические реакции, которые могут сопровождать электродные процессы, адсорбцию и десорбцию. [c.151]

При хемосорбции частицы адсорбата и адсорбента связываются более прочными силами сцепления за счет возникающего химического взаимодействия, которое приводит к образованию нового химического соединения на поверхности адсорбента. Хемосорбция, как правило, сопровождается отрицательным тепловым эффектом, величина которого имеет порядок теплового эффекта экзотермической химической реакции. Примером хемосорбции может служить адсорбция кислорода металлами. Хемосорбция может распространяться с поверхности адсорбента на его объем, переходя в обычную гетерогенную реакцию. [c.138]

При температуре выше 300° контактная очистка глинами сопровождается крекингом — разложением церезина и превращением его в парафин, разложением нафтеновых кислот до образования ОО2, дегидрогенизацией смол с последующим их уплотнением в асфальтены, уплотнением ароматических углеводородов в смолы, отрывом и разложением алкановых цепей, дегидрогенизацией цикланов и переходом последних в ароматические углеводороды и т. п. Таким образом, в области температур, лежащих выше 300°, отбеливающие глины не только извлекают смолы путем адсорбции (физический процесс), но также каталитически усиливают их разложение (химические реакции). Адсорбционное извлечение и каталитическое разложение дают в сумме высокий эффект обессмоливания масел. [c.333]

Проще всего интерпретировать явления, которые не сопровождаются специфической адсорбцией индифферентного электролита, исходных веществ и продуктов реакции. Полностью такие идеальные условия никогда не соблюдаются, но в некотором приближении они реализуются для ряда процессов, протекающих на ртути значительно отрицательнее точки нулевого заряда. Специфической адсорбцией анионов на ртути в таких условиях можно пренебречь, а специфическая адсорбция многих катионов незначительна, и в этом случае легче установить количественную связь между кинетикой электродного процесса и структурой двойного слоя. Следует разобрать и более сложные случаи влияние специфической адсорбции индифферентного электролита и адсорбции органической добавки (незаряженной или ионной), а также электродные процессы с сопряженными химическими реакциями (процессы, сопровождаемые хемосорбцией, рассмотрены в гл. X), В этой главе вначале об- [c.214]

В силу проникновения твердых частиц в разреженную фазу при достаточно высоких скоростях химических реакций конверсия газообразных реагентов стремится к 100%. По той же причине эффективные величины коэффициентов массообмена в процессах адсорбции, где Г) > 10, составляют приблизительно 100 с , т. е. на 2—3 порядка выше коэффициентов р, определяемых методом трассера и модельных реакций. Для материалов группы А (носители катализаторов) локальные р в 1,5—2 раза выше, чем для материалов группы В. При этом в кипящих слоях материалов группы А отношения /т остаются постоянными при рабочих скоростях газа т 0,3 м/с. Переход к турбулентному режиму псевдоожижения сопровождается ростом р/ау. [c.84]

Во всех процессах адсорбции взаимодействие адсорбента с поглощаемым веществом приводит к уменьшению свободной энергии. Поэтому они протекают самопроизвольно и сопровождаются выделением теилоты. Количество теплоты определяется характером взаимодействия поглощаемых молекул и адсорбента. При поглощении вещества пз газовой или парогазовой смеси путем физической адсорбции состояние молекул в адсорбционном слое приближается к конденсированному (жидкому) состоянию. Поэтому теплота физической адсорбции — величина такого же порядка, как теплота фазового перехода из парообразного в жидкое состояние, т. е. колеблется в пределах от нескольких килоджоулей до нескольких десятков килоджоулей на I моль поглощаемого вещества. Теплота активированной адсорбции и хемосорбции по порядку величины такая же, как теилоты химических реакций, и составляет несколько сотен килоджоулей на 1 моль поглощаемого вещества. [c.503]

С поверхностью в результате химической реакции. Дополнительное подтверждение того, что это не физическая адсорбция, дает тот факт, что, когда систему фторид кальция — ализарин экстрагируют безводным амиловым спиртом, в растворе не обнаруживают ализарина. Адсорбированные на поверхности молекулы к тому же не восприимчивы к щелочным растворам. Однако при обработке разбавленной кислотой красно-фиолетовая окраска адсорбированного ализарина быстро изменяется в желтую окраску чистого ализарина. То обстоятельство, что после кислотной обработки адсорбированное вещество может быть удалено амиловым спиртом в раствор, спектр которого является спектром чистого ализарина, позволяет обнаружить вытеснение ализарина с поверхности. Ализарин, который был нагрет до промежуточной температуры (рис. И, кривые Ь и с), реагирует на обработку этими реагентами так, как можно было бы ожидать для поверхности, содержащей смесь адсорбированных частиц. Вымывание спиртом приводит к частичному удалению и сопровождается изменением окраски, сходным с полученным при нагревании до более высоких температур. Таким образом, ясно, что при этих промежуточных температурах поверхность занята как физически, так и химически адсорбированным ализарином. Спектр при этих условиях должен представлять собой наложение полос поглощения, обусловленных обоими типами адсорбированных молекул. Как и в предыдущих случаях, сильно адсорбированный ализарин может быть десорбирован после кислотной обработки. Де Бур сделал вывод, что при высокотемпературной обработке адсорбированного ализарина реакция протекает на поверхности. В случае физической адсорбции молекула ализарина адсорбируется на поверхности [структура (А)] путем ориентации периферийных диполей гидроксильных групп по направлению к отрицательным ионам галогенидов поверхностного слоя. При нагревании высвобождается НР и на поверхности образуется кальциевая соль ализарина [структура (В)]. Эта точка зрения дополнительно подтверждается тем фактом, что окраска ализарина, адсорбированного на фтористых барии, стронции и кальции, качественно подобна окраске, возникающей в щелочном растворе ализарина. [c.33]

Получение кинетических параметров последующей химической реакции для обратимого переноса электронов, осложненного адсорбцией деполяризатора. Примером обратимого процесса с адсорбцией деполяризатора может служить реакция восстановления азобензола в гидразобензол. Реакция сопровождается бензидиновой перегруппировкой, азобензол способен адсорбироваться на поверхности электрода. Процесс восстановления в присутствии 4M H I и 50%-ного этанола описывается схемой [c.103]

Влияние температуры на процессы адсорбции. Процессы адсорбции, не осложненные химическими реакциями, всегда сопровождаются выделением тепла. Поэтому при повышении температуры равновесие системы [c.163]

Лэнгмюр несколько упрощенно рассматривал механизм адсорбции как процесс конденсации и испарения молекул. Известно, что адсорбция сопровождается еще диффузией и образованием твердых растворов, десорбция иногда затруднена. Наконец, Лэнгмюр в своих исследованиях не сделал тех более широких обобщений, материалом для которых он располагал. Речь идет о квалификации хемосорбции как нового типа химической реакции, неподчиняющейся стехиометрическим законам. [c.145]

Первое слагаемое приведенного выражения по своей математической интерпретации и физической сущности близко к известному уравнению адсорбции Фрейндлиха. Анализ двучленного уравнения износа позволяет заключить, что адсорбция не всегда должна способствовать снижению износа, в частности, при умеренных режимах трения, а лишь в том случае, если она не сопровождается последующей глубокой химической реакцией.. [c.51]

Раствор бихромата калия на окиси алюминия как адсорбенте Цвет меняется на желтый — хромата ОН -ионы поступают в раствор благодаря обменной адсорбции, давая с СгзО, ионы fO как показал Орайнг, адсорбция сопровождается химическими реакциями, приводящими к образованию Сг" -иона в растворе я, вероятно, гидрата окиси хрома на адсорбенте 46,63 [c.139]

Адсорбция жирных кислот на поверхности металлических частиц, по-видимому, сопровождается химическими реакциями [239, 240]. Образующиеся при такой стабилизации пленки различным образом воспринимают нормальные и тангенциальнь1е нагрузки. В то время как эластичность слоя в направлении нормали относительно велика, он легко разрушается под ействием касательных напряжений. Вероятно, поэтому жирные кислоты не оказывают сильного влияния на устойчивость против слипания тонкодисперсных металлических частиц, при столкновении которых могут возникать значительные сдвиговые напряжения в пленке. Следовательно, тонкие слои, предотвращающие коалесценцию, должны иметь гелеобразную изотропную структуру, чтобы эластично воспринимать напряжения во всех направлениях. [c.117]

Адсорбция ряда молекул на цеолитах сопровождается химической реакцией. Спектр окиси азота, адсорбированной синтетическими цеолитами типа X и А, был исследован Алексеевым, Филимоновым и Терениным (1962). При этом наблюдались полосы поглощения, характерные для молекул КгО и ионов N0 и N0+. Адсорбция двуокиси углерода на цеолитах была исследована Берчем и Хабгудом (1963). Полосы поглощения нри 2350 и 1388 см отнесены к молекулам двуокиси углерода, физически адсорбированным па ионообменных катионах. Ряд полос в области 1750—1250 см приписан карбонатным структурам, образовавшимся на поверхпости цеолитов. [c.453]

Существует другой процесс — так называемая хемосорбция,— который экспериментально можно отличить от физической адсорбции. Как правило, это значительно более медленный процесс, чем физическая адсорбция, который часто проявляется по увеличению скоростр реакции с ростом температуры. Хемосорбция обычно необратима. Процесс десорбции протекает очень медленно и требует более высоких температур. Это является следствием более высоких тепловых эффектов, которые сопровождают хемосорбцию они могут быть по порядку величины от 10 до 100 ккал/молъ — как раз в пределах тепловых эффектов химических реакций. [c.537]

Адсорбцию, вызванную химическим взаимодействием молекул контактирующих фаз, называют хемосорбцией, а адсорбцию в результате действия вандерваальсовых сил (ориентационных, индукционных и дисперсионных)—физической адсорбцией. Эти разновидности адсорбции сопровождаются различными по величине тепловыми эффектами теплота, выделяемая при физической адсорбции, близка к теплотам конденсации (порядка 40 кДж/моль), а при хемосорбции она имеет порядок теплоты химических реакций (около 400 кДж/моль). [c.38]

Так же как и для химических реакций, теплоты химической адсорбции могут быть весьма значительными — намного больше теплот конденсации. Еще одним принципиальным отличием химической адсорбции от физической является то, что в результате образования более прочных связей хемосорбированное вещество с трудом удаляется с поверхности адсорбента, причем десорбция может сопровождаться химическими превращениями. Так, например, при адсорбции кислорода на поверхности угля образуется настолько прочная связь, что при десорбции в газовую фазу выделяются оксиды углерода СО и СО2. Во многих случаях на поверхности адсорбента могут одновременно находиться физически и химически адсорбированные молекулы газа (например, при адсорбции СО2 на ЛЬОз). [c.318]

Какими бы ни были способы, посредством которых частицы, участвующие в электрохимических реакциях, достигают электрода, как бы ни происходили адсорбция, десорбция, деформация этих частиц на его поверхности, основной процесс, проте кающ,нй на поверхности электрода, — это обмен электронами Следовательно, электрохимия прежде всего изучает окислительно восстановительные реак1щи. С этой точки зрения она представляла бы ограниченный интерес для химиков-оргапиков, если бы не исследовала более илн менее сложные реакции, которые предшествуют, сопровождают или включаются между стадиями переноса заряда. Такие сопряженные химические реакции обусловливают огромное многообразие органических электрохимических реакций. [c.29]

Многие исследователи пытались связать величины теплот адсорбции со свойствами адсорбентов. Установлено, что теплоты адсорбции при комнатной температуре зависят иногда от числа газовых молекул, адсорбированных ш единицу поверхности во многих других случаях было доказано, что теплота адсорбции не зависит от покрытия поверхности [99, 151], Тейлор и Кистяковский. [141] указали, что в местах, где атомы обладают наибольшей свободой, теплота адсорбции может быть почти равной теплоте химической реакции между адсорбентом и адсорбируемым веществом. Много внимания было уделено возможности связать увеличенный потенциал адсорбции, или высокие теплоты адсорбции, с существованием активных мест на адсорбирующей каталитической поверхности. Тейлор объединил взгляды Лэнгмюра общей теорией активных поверхностей и приписал сильное повышение потенциала адсорбции ненасыщенным активным местам поверхности. Видоизмененнаятеория газовой адсорбции Лэнг-мюра [83] утверждала, что поверхность имеет различные типы элементарных участков, на некоторых из которых может происходить активация, так же как и адсорбция газовых молекул, между тем как на остальной части имеет место лишь одна адсорбция. Опыты Пиза [109] с металлическими катализаторами,, повидимому, подтверждают точку зрения, что каталитические поверхности можно рассматривать как имеюпще различные элементарные участки адсорбция на самых активных элементарных участках сопровождается процессом активации дрзтими словами, имеется зависимость активации и теплот адсорбции от характера каталитической поверхности. [c.153]

Хемосорбция — процесс, неразрывно связанный с гетерогенным катализом. Она протекает со значительным тепловым эффектом и большей частью требует заметной энергии активации. Хемосорбция может быть как обратимой, так и необратимой (в том смысле, в каком вообще применяется понятие необратимой реакции). Процессы гетерогенного катализа чаще связаны с обратимой хемосорбцией, в то время как необратимая адсорбция играет роль в явлениях отравления катализаторов. Как и всякая химическая реакция, хемосорбция специфична — она целиком определяется природой адсорбента и адсорбата. Хемосорбция сопровождается резким изменением электронной структуры сорбируемого вещества, часто вплоть до ионизации и дис- [c.12]

При повышении температуры до 873° К кетенные комплексы рас-рушаются с отрывом от поверхности углерода молекул СО. Разрушение перекисно-адсорбционных комплексов сопровождается десорбцией молекул углекислого газа СО . Наиболее типичным случаем необратимой активированной адсорбции является обменная адсорбция. Если адсорбируется и десорбируется одно и то же вещество, то активированная адсорбция называется обратимой. Последняя является одной из важнейших стадий гетерогенного катализа. Примером обратимой активированной адсорбции является адсорбция водорода на смеси оксилов хрома и марганца (СГ2О3 -Ь -Ь МпО), на никеле и других адсорбентах. В противоположность физической адсорбции активированная адсорбция сопровождается значительным тепловым эффектом. Последний в некоторых случаях превышает даже тепловой эффект реакции глежду соответствующими веществами. Объясняется это тем, что выделяющаяся при образовании поверхностных соединений энергия не расходуется на отрыв этих соединений от поверхности адсорбента. Скорость активированной адсорбции так же, как и скорость химической реакции, резко увеличивается при увеличении температуры. Скорость же физической адсорбции практически не зависит от температуры. Поэтому при низких температурах преобладает физическая адсорбция, а при высоких — активированная. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология