Дипиридил и подобные ему амины

Дипиридил и подобные ему амины [c.154]

Константы устойчивости комплексов металлов с рядом лигандов, имеющих сходные структуры, часто в первом приближении линейно зависят от основности лиганда log р а р/Са + Ь. Причиной этому служит то, что факторы, имеющие значение при образовании а-связи между лигандом и ионом металла, подобны таким же факторам при протонизации молекулы лиганда, поэтому чем больше основность амина, тем больше константа устойчивости его комплекса с металлом. Величину Ь было предложено считать мерой л-характера связи металл—лиганд [23]. Более детальный анализ этого соотношения для комплексов Си (И) с рядом замещенных салицилальдегида подтвердил такую интерпретацию, но показал, что величина Ь зависит от положения, в котором находится заместитель. Это было интерпретировано как показатель изменчивости я-электронных взаимодействий [24]. Аналогично этому, если сопряжение в ароматической системе расширяется за счет аннелирования большего числа колец или же более тесного их связывания, как, например, при переходе от салицилальдегида к 2-окси-1-нафтальдегиду или от 2,2 -дипиридила к 1,10-фенантролину, это должно, вероятно, приводить к образованию орбиталей лиганда, гораздо более энергетически выгодных для осуществления с ионами металла я-связи. С другой стороны, плотности а-электронов на основных центрах [c.63]

Для качественного распознавания 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов и соответствующих 4-амино-1,2,4-триазолов существуют два способа. Аминотриазолы в отличие от большинства 1,2-дигидро-сы.м.м-тетразинов не могут быть окислены в сы-М-М-тетразины, обладающие интенсивной окраской. Второй метод основан на некоторых отличиях в ИК-спектрах этих двух классов соединений, в случае если в положениях 3 и 6 имеются одинаковые заместители. Хорошей иллюстрацией этого метода может служить сопоставление спектров изомерных 3,6-дипиридил-1,2-дигидро-сы.м.м-тетразина и 4-амино-3,5-дипири-дил-1,2,4-триазола [33]. В подобных соединениях вторичные аминогруппы [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология