Лиганды основность

Одним из перспективных направлений работ по созданию новых высокоэффективных катализаторов полимеризации этилена и других олефинов является способ одновременного закрепления на носителе двух или более различных соединений переходных металлов. Часто одно из соединений металла переменной валентности выступает в качестве лиганда основного металла. Варьируя таким образом состав и строение катализатора, удается целенаправленно регулировать целый ряд свойств получаемых полимеров, в первую очередь молекулярно-массовое распределение. [c.188]

Устойчивость комплексного соединения зависит от дентатности лиганда, основности донорных атомов в нем, кислотно-основных свойств функциональной группы, участвующей в комплексообразовании, координационного числа центрального иона, числа образующихся циклов и их размеров, ионного радиуса центрального иона, молярного соотношения компонентов при взаимодействии и других факторов. [c.95]

Комплекс оказывается заряженным и координационно ненасыщенным . Два координационных места, дополняющих координационную сферу Со + до октаэдра, расположены выше и ниже плоскости хелатного узла. При образовании комплекса эти два места заняты водой, т. е. комплекс имеет вид [Со(ВМГ)2(Н20)2]+. Воду можно заменить пиридином или другими лигандами основного характера. [c.118]

Электронное строение комплексов железа(П). Основным состоянием конфигурации является Ф. Это единственное квинтетное состояние, так как высшие состояния представляют собой триплеты и синглеты. Следовательно, в слабом октаэдрическом поле лигандов основным состоянием будет а единственным возбужденным состоянием с такой же спиновой мультиплетностью также возникшее из Не исключено, однако, что в достаточно сильных полях синглетное состояние, образованное одним из возбужденных состояний свободного иона, окажется самым низким по энергии ц превратится в основное состояние. Эти особенности диаграммы энергетических уровней (а также некоторые другие особенности, которые будут рассмотрены позднее в связи с еще одним хорошо известным ионом Со ") можно проследить на рис. 29.Д.1. [c.270]

Основное различие между протолитическим равновесием и равновесием с участием ионов металлов определяется тем, что ионы металлов обычно реагируют более чем с одним участком молекулы лиганда основной природы. Так, системы ион металла — лиганд могут быть описаны, если предположить ступенчатое образование комплексов МА, МАг. . . МА , где М — ион металла, А — лиганд и п — максимальное число лигандов, способных связываться с М. Для последовательного присоединения лигандов к ионам металла можно написать серию констант равновесия К1, К2 KJ . [МА]. [МАг] МА ] [c.23]

Нельзя не признать, что в наше время все труднее рассматривать общую химию изолированно от неорганической химии, и стремление автора в относительно доступной форме изложить элементы квантовой химии, теорию кристаллического поля лигандов, основные законы термодинамики и ряд положений физической химии (окислительно-восстановительные потенциалы, кинетику химических процессов, кислотно-основные равновесия, неводные растворы и многое другое) следует поэтому считать вполне оправданным и своевременным. [c.5]

Из приведенных в табл. 10 данных следует, что существует корреляция между константами сверхтонкой структуры и ковалентностью связи металл — лиганд. Основной вклад в константы сверхтонкого взаимодействия дает контактный член, рассмотренный в разд. 1.1.5. Этот член зависит от вероятности пребывания неспаренного электрона на d-орбитали металла он должен уменьшаться при делокализации неспаренного электрона на атомы лигандов. При конфигурации d неспаренные электроны находятся на I2g-орбиталях, в которые входят я-орбитали лигандов следовательно. [c.409]

Поскольку фиксация Ог сопровождается электронным переносом от комплекса к молекуле кислорода с образованием частиц 0 г, кислород-фиксирующая способность 1,5 должна расти с увеличением электронодонорных свойств соответствующих орбиталей иона металла. Известен ряд случаев, когда координация лигандов основного характера (в частности, пиридина) с одной стороны плоского комплекса переходного металла приводила к существенному возрастанию его способ- [c.183]

Ранее авторами было показано [1, 2], что термостойкость силоксанового каучука и резин на его основе повышается в присутствии медных солей органических кислот и координационных соединений со смешанными лигандами. Основной задачей настоящей работы явилось изучение ингибирующей активности оксида, гидроксида, сульфида, борнокислой, углекислой, кремнекислой, фосфористой меди при термической и термоокислительной деструкции силоксанового каучука, содержащего до 0,1 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев, с тем чтобы наиболее эффективные из ингибиторов применить в конкретных рецептурах резиновых смесей. [c.212]

Тензор сверхтонкого взаимодействия с ядрами внешних атомов значительно более сложен и не зависит от степени искажения конфигурации радикала. Можно считать, что электрон, находясь у любого из таких атомов В, занимает ст-орбиталь, ось симметрии которой направлена вдоль данной связи А — В. Нз орбиталей лигандов основной вклад в эту ст-орбиталь вносят пр (ст)-орбнтали, но некоторый, хотя, вероятно, и небольшой вклад люгут вносить также и пз-орбитали атомов В. Если радикал имеет конфигурацию правильного [c.213]

Ускорение реакции под действием кислот Льюиса. В нескольких исследованиях однозначно установлено, что кислоты Льюиса ускоряют реакции алкил-карбонильного миграционного внедрения. Этот эффект, по-видимому, связан с той легкостью, с которой кислоты Льюиса связываются с основным кислородом ацильных лигандов. Основность ацильных карбонильных групп иллюстрируется реакциями их алкилирования, приводящими к карбеновым комплексам типа 27 в реакции (6.14). [c.361]

В октаэдрическом поле лигандов основным состоянием является и в этом основном состоянии имеет место значительное спин-орбртгаль-ное взаимодействие. Все крамерсовы дублеты, обусловленные близки по энергии и интенсивно смешиваются под действием спин-орбитального взаимодействия. Это приводит к небольшим значениям х . [c.233]

Спектрофотометрические методы исследования комплексных соединений развивались многими исследователями [253—310]. В последнее время Бабко [253] предложил металл-индикатор-ный метод определения прочности комплексов в ряду различных ионов металлов, образующих комплексы с одним и тем же лигандом. Основным ограничением этого метода являются различные побочные реакции. Например, система Т1(1У)—Н2О2 является хорошим индикатором для изучения фторидных комплексов многих металлов, однако она непригодна для фторидных комплексов циркония, так как последний взаимодействует с Н2О2. В работах [254, 255] этот метод применен для исследования диантипирилметановых комплексов циркония, а также различных комплексов ниобия. [c.509]

Многие переходные металлы образуют ацетиленовые комплексы с а-связями, имеющие довольно высокую стабильность, если металл одновременно связан с соответствующим лигандом. Основная причина этого уже обсуждалась в разделе, посвященном соединениям платины. Никель [21], палладий [26] и платина [20] — все они дают стабильные комплексы типа XIV, в которых металл образует четыре плоские dsp -свяш. [c.530]

Как указывалось, под влиянием сильного поля лигандов доминирует образование электронных конфигураций — распределение электронов по и б5-орбиталям, — каждая из которых с учетом взаимодействия между электронами расщепляется на энергетические термы почти так же, как расщепляются атомные конфигурации на энергетические термы, (см. раздел II. 2). Для двух -электронов в сильном поле лигандов основной будет конфигурация t2gУ, за ней следует на расстоянии А конфигурация ( 2в)Ч в). а затем—еще выше на А (на 2А по сравнению с основной конфигурацией) — (вдУ. [c.91]

Изложенное выше касалось лишь метаетабилышго уровня и возможности его заселения. Однако частота, на которой происходит люминесценция, зависит не только от высоты метастабилыюго уровня над уровнем основного состояния, ной от расщепления терма основного состояния на уровни и уровней на подуровни в кристаллическом ноле или в поле лигандов. Основная структура спектра люминесценции определяется именно этими факторами. [c.57]

Появление в продуктах реакции бензола, толуола и диэтилбензола связано с превращением боковой цепи ароматического лиганда. Основными процессами, объясняющими появление данных продуктов, вероятно, являются реакции термокаталитического деалкилирования и пере-алкилирования, [10]. Параллельно с процессами превращения ароматического лиганда идут реакции окиси углерода, которые детально проанализированы в монографии [11]. Основной реакцией, ответственной за примеси свободного углерода в металлическом покрытии, является реакция диспропорционировання окиси углерода (реакция Белла—Будуара) [c.81]

Аффинная хроматография основана на использовании равновесного состояния высокоспецифического связывания, встречающегося в биологических системах. Этот метод позволяет осуществлять такое разделение веществ, которое невозможно достичь с помощью других способов [19, 20, 22]. Суть метода заключается просто в иммобилизации одного из компонентов обратимо связывающейся системы на твердом носителе и последующем его взаимодействии с другим компонентом (компонентами) этой равновесной системы, приводящем к отделению сопутствующих примесей. Таким образом, разделение основано на специфическом связывании компонентов данной системы, а не на различиях в их физических и химических свойствах. Методы аффинной хроматографии хорошо разработаны. Они используются для разделения и очистки компонентов таких высокоспецифически связывающихся комплексов, как антиген— антитело, гормон—связывающий белок, фермент— лиганд. Основными факторами, определяющими процесс разделения, являются природа и химическая струк- [c.216]

Десольватация играет важную роль при взаимодействии амидгидролаз с белковыми ингибиторами. Во многих случаях такое взаимодействие сопрововдается положительным изменением энтропии [3008,3009] (см., однако [ЗОЮ]). В случае небольших лигандов основную роль играют факторы, приводящие к отрицательному изменению энтропии (см. табл.57). [c.280]