Статистический анализ результатов фракционирования

Заметим, что эта операция равноценна замене непрерывного спектра масс ю М) линейчатым. Это замечание нетривиально, ибо при настоящем фракционировании для определения МВР производится в принципе та же замена ( 6 гл. 2). Следовательно, статистический анализ результатов фракционирования представляет собой обращение операции, представленной рис. 14 и формулами (2. 30). [c.67]

Статистический анализ результатов фракционирования [c.91]

Заметим, что эта операция равноценна замене непрерывного спектра масс линейчатым. Это обстоятельство не тривиально, ибо при фактическом фракционировании для определения МВР производится в принципе та же замена. А следовательно, статистический анализ результатов фракционирования можно рассматривать [74] как обращение операции, представленной рис. 6.34 и формулами (6.77). [c.479]

Так как указанные методы фракционирования (кроме гель-хроматографии) основаны на различии в растворимости, то фракционирование по молекулярным массам можно осуществить только для химически однородных макромолекул. Для разветвленных с различной степенью разветвления полимеров или для полимеров, претерпевающих какие-либо химические превращения, а также для статистических, привитых или блок-сополимров растворимость зависит не только от молекулярной массы. Фракционирование в этом случае может привести к разделению макромолекул полимера по их химическому составу [88], [89]. Результаты фракционирования можно, следовательно, использовать для расчета молекулярно-массового распределения только тогда, когда установлена химическая идентичность фракций (элементный анализ, ИК-анализ, пиролитическая газовая хроматография). Применение различных растворителей и осадителей позволяет иногда провести фракционирование как по молекулярным массам, так и по химическому составу. [c.86]

Наряду с отмеченными выше проблемами фракционирования химически неоднородных полимеров существует еще одна — интерпретация аналитических данных по химическому составу фракций. В описанных примерах авторы были удовлетворены данными анализа химического параметра (например, содержание хлора или пропилена) для каждой отдельной фракции. Но существуют макромолекулы, которые, несмотря на совпадение молекулярных весов и одинаковый суммарный химический состав, отличаются друг от друга раснределением мономерных звеньев вдоль цепи. Компоненты X и в сополимере могут быть распределены статистически вдоль полимерной цепи или какой-то участок макромолекулы может содержать преобладающее количество компонента X, а другой участок — компонента У. Подобная неодинаковость, нестатистичность раснределения компонентов вдоль полимерных цепей оказывает влияние на растворимость и, следовательно, на результаты фракционирования. Точно такое же положение может возникнуть для всех других химически неоднородных полимеров, упомянутых в табл. 12-1. Например, вполне возможно неоднородное распределение эфирных групп в частично этерифицированной целлюлозе или атомов хлора в не полностью хлорированном полиолефине. [c.299]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология