Мономерное звено

Число мономерных звеньев в полимере п [c.251]

Высокоэластичность, так/ке как и ряд других особенностей поведения эластомеров, обусловлена их молекулярной структурой. Все эластомеры относятся к высокополимерам цепного строения, т. е. состоят из гигантских цепных молекул, в которых тысячи повторяющихся структурных единиц (мономерных звеньев) соединены последовательно обычными валентными связями. [c.18]

Присоединение мономерных звеньев в молекулярных цепях полимеров сопряженных диенов в положении 1,4, 1,2 или 3,4 от содержания 1,2- и 3,4-присоединений непосредственно зависит молярная когезия полимеров и, соответственно, их температура стеклования. [c.20]

Полимеры бутадиена и изопрена, полученные под влиянием комплексных катализаторов. Применение комплексных катализаторов Циглера — Натта при полимеризации бутадиена и изопрена позволяет получить стереорегулярные полимеры с определенным типом присоединения мономерных звеньев, причем содержание звеньев заданного типа составляет обычно более 90°/о- [c.59]

Обозначим через полимер степени полимеризации п, т. е. состоящий из п мономерных звеньев. Этот полимер образуется путем последовательных реакций Р М- Р2, Р + М —> Р3 и т. д. Вообще [c.110]

Так как переход полимеров в стеклообразное состояние связан с резким изменением их свойств, то температура стеклования представляет собой в большинстве случаев нижний температурный предел использования эластомерных материалов. В зависимости от химической природы и структуры мономерных звеньев значения температуры стеклования различных эластомеров охватывают широкий интервал температур (от —130 до 0°С). [c.45]

Мономерное звено (жидкость) [c.261]

Цис- и транс-конфигурации мономерных звеньев относительно жестких участков цепи, не допускающих внутреннего вращения. [c.19]

Стереорегулярность, и вообще определенная последовательность присоединения мономерных звеньев, в значительной мере фиксируются выбором каталитической системы. В то же время остальные молекулярные параметры зависят в основном от условий проведения полимеризации — температуры, давления, концентрации, степени превращения (конверсии) мономеров и др. [c.54]

Мономеры для получения тройных сополимеров. Углеводороды как мономеры для получения тройных сополимеров должны быть доступны, обладать высокой активностью в процессе сополимеризации (или должны легко регенерироваться). Необходимо, чтобы мономерные звенья были равномерно распределены в полимерной цепи. Сополимер должен вулканизоваться с достаточно высокой скоростью. [c.303]

Молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение. Важнейшим молекулярным параметром, определяющим физические и технические свойства полимеров, в частности, их способность к высокоэластической деформации, является длина молекулярных цепей, которая обычно характеризуется степенью полимеризации Р, т. е. числом мономерных звеньев, входящих в цепь, или молекулярной массой М, равной М = Рт, где т — молекулярная масса мономерного звена. Величина молекулярной массы эластомеров обычно имеет порядок 10 —10 , хотя в последнее время для получения различных резиновых изделий все шире используются так называемые низкомолекулярные полимеры с М порядка 10 —Ю". [c.21]

Механизм полимеризации. В отличие от процессов полимеризации непредельных углеводородов с открытой цепью, когда в ходе реакции в каждом мономерном звене исчезает двойная связь и возникает новая простая С—С-связь, при полимеризации [c.319]

Распределение звеньев в цепях сополимера характеризуют различными параметрами в зависимости от задачи исследования. Во многих случаях удобным оказалось использовать, так называемое блоковое число , определяемое как среднее число блоков, приходящееся на каждые 100 мономерных звеньев [24]. Эта величина находится в простой связи с параметрами, используемыми в теории сополимеризации, и рядом структурных характеристик цепи, например долей связей данного типа. В других случаях более наглядной представляется характеристика распределения звеньев в цепях долей звеньев данного сорта, содержащихся в последовательностях определенной длины. Для блоксополимеров полезной Характеристикой является коэффициент полидисперсности для каждого компонента, который, очевидно, непосредственно связан с распределением по длине и числу блоков. [c.27]

Длина молекулярной цепи, вытянутой в плоский зигзаг, Амане определяется числом мономерных звеньев, составляющих цепь, длиной связей и величиной валентных углов. Эта длина, однако, является далеко не достаточной характеристикой размеров макромолекул. [c.29]

Первые количественные оценки разветвленности цепей эмульсионных полимеров были выполнены в работах [23—27].. Было установлено в частности, что в полибутадиене разветвленным является в среднем одно мономерное звено из нескольких тысяч. [c.65]

Реакцию полимеризации можно представить как результат раскрытия двойных связей в множестве молекул непредельного соединения (в данном случае этилена) и последующего соединения этнх молекул друг с другом в одну гигантскую макромолекулу. Величина п выражает степень полимеризации — указывает число мономерных звеньев, образующих макромолекулу. Начало полимеризации этилена вызывается введением небольшого количества (0,05—0,1%) кислорода. [c.500]

Как и для всех сополимерных каучуков, свойства указанных эластомеров наряду с ММР и разветвленностью существенно зависят от композиционной неоднородности, т. е. от характера распределения различных мономерных звеньев по цепи. В данном случае ухудшение эластических свойств может быть связано, во-первых, с наличием длинных этиленовых блоков, приводящих к образованию в массе каучука кристаллической фазы и, во-вторых, с неоднородным распределением третьего (диенового) мономера, что вызывает образование неоднородной сеточной структуры при вулканизации. Для тройных сополимеров возможно возникновение сшитых кристаллических структур. [c.62]

В результате роста цепи образуется линейный полимер, в котором мономерные звенья связаны друг с другом по типу голова к хвосту . Полимерные структуры, связанные голова к голове тати хвост к хвосту , не образуются, несмотря на меньшие стерические препятствия. Образование таких структур при росте цепи повлекло бы за собой переход положительного заряда с третичного атома углерода к первичному, что энергетически невыгодно. [c.329]

Протекание процесса непосредственно на четырехцентровом активном комплексе обеспечивает статистическое распределение мономерных звеньев вдоль цепи. [c.275]

Разумеется, из-за погрешностей измерения теплот реакций, числа мономерных звеньев в полимере, концентраций мономера данные различных исследователей по определению АЯм и А5м для одной и той же реакции могут ощутимо различаться [до 30—40% (отн.)]. В связи с этим и справочные данные, приводимые в обзорных работах, не всегда согласуются [6,7]. Все же для термодинамического анализа можно рекомендовать приведенные в табл. 67 данные. [c.259]

Таблица 69. Теплоты испарения мономеров ЛЯ м, образования мономеров ДЯобр А и полимеров ЛЯобрП< теплоты полимеризации ДЯмжт различных соединений (все теплоты в кДж1моль мономерного звена)

Сравнение эластических свойств вулканизатов, отличающихся структурой мономерного звена, показывает, что повышение морозостойкости связано с уменьшением мольной энергии когезии, которая составляет для полимеров на основе диэтилового эфира 4,9 кДж/моль, диэтилформаля 4,6 кДж/моль и ди(р-этоксиэтил) форМаля 4,0 кДж/моль. Возрастание энергии когезии соответствует увеличению содержания полярных атомов серы в основном звене тиоколов [36]. [c.568]

Легко убедиться также, что постоянные изменения при присоединении мономерного звена наблюдаются и для А5 реакций в газовой или жидкой фазах. [c.256]

Дж/(моль мономерного звена-К) [c.259]

Теплота полимеризации, кДж/моль мономерного звена [c.261]

Энтропия 3 Дж/(моль мономерного звена-К] [c.265]

Число мономерных звеньев в сополимере [c.275]

Молекулярная подвижность в полимерах и их физические состояния. В ряду макроскопических свойств полимерных материалов, определяющих области их применения, особая роль принадлежит механическим свойствам. Они у полимеров являются уникальными, не характерными для обычных низкомолекулярных веществ. Это обусловило выделение высокомолекулярных соединений в особый класс материалов, поведение которых не может быть охарактеризовано на основе обычных представлений об агрегатных состояниях вещества. Как известно, в молекулярной физике эти состояния определяют в зависимости от интенсивности и характера теплового движения его основных структурных и кинетических единиц. В случае низкомолекулярных веществ оба типа единиц совпадают, для полимеров же такое совпадение не имеет места. --Их- структурной единицей является макромолекула, но перемещение макромолекулы — это не единовременный акт, а совокупность последовательных перемещений отдельных сравнительно независимых субчастей цепи — кинетических сегментов. Такой сегмент, содержащий от нескольких единиц до нескольких десятков мономерных звеньев, и является основным типом кинетических единиц в полимере. [c.39]

Иной подход к стеклованию основан на широко распространенной концепции свободного объема, важной для понимания молекулярной по движности в веществе. Эта концепция исходит из представления о наличии в жидкостях, в том числе полимерных, некоторой доли незанятого объема, который можно представить как дырки порядка размеров мономерного звена или пустоты меньшей величины, обусловленные нерегулярной упаковкой цепей. Этот объем является значительным только при Т > Т , именно поэтому возможны молекулярные перегруппировки и связанная с ними сегментальная подвижность. При понижении температуры доля свободного объема резко сокращается, пока не достигнет при Г = Гс некоторой минимальной величины, практически одинаковой для всех полимеров и неизменяющейся при дальнейшем понижении температуры. Этой величины свободного объема, однако, недостаточно для перескока сегментов из одного равновесного положения в другое. [c.43]

Регулярность строения цепи является важнейшим структурным фактором, ответственным за способность полимера кристаллизоваться. В наибольшей мере эта способность присуша диеновым полимерам с высоким содержанием мономерных звеньев, присоединенных в положении гране-1,4-(гуттаперча, транс-поли-хлоропрен, гранс-полибутадиен). Соответствуюшие с-1,4-поли-меры также обладают значительной способностью кристаллизоваться, однако их скорость кристаллизации и максимальная степень кристалличности резко падает с уменьшением цмс-звеньев в цепи. Эластомеры с содержанием ис-звеньев от 30 до 70% не кристаллизуются. [c.47]

Во всех этих случаях распределение мономерных звеньев по цепи носит случайный, статистический характер, а при Г( = га = О происходит правильное чередование мономеров. При этом оба мономера входят в состав сополимера в эквимолекулярных количествах, независимых от состава исходной смеси мономеров. Стремление к чередованию увеличивается по мере уменьшения значений г, и Га и Г1Г2 от единицы до нуля. [c.143]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Температуры плавления полиалкенамеров зависят от длины мономерного звена и конфигурации двойной связи. Для ряда незамещенных гранс-полиалкенамеров (80—90% гранс-звеньев) установлена эмпирическая линейная зависимость Гпл от величины, обратной числу углеродных атомов в мономерном звене [18]. Влияние относительного содержания геометрических изомеров на температуру плавления было исследовано для полипентенамера [6] и полиоктенамера [5]. [c.322]

Полисульфидные эластомеры, выпускаемые в промышленном масштабе, отличаются структурой мономерного звена и степенью полисульфидности. Наиболее распространенными эластомерами в США являются тиоколы А, РА и 8Т. Высокомолекулярный полимер марки ДА выпускается в СССР. [c.557]

Стойкость вулканизатов тиоколов к растворителям определяется структурой мономерного звена, содержанием серы в нем, а также степенью разветвленности. Лучшую стойкость к растворителям имеет тетрасульфидный тиокол А. Вулканизаты тиоколов ДА, РА и 5Т имеют более высокую степень набухания в бензоле, однако по набуханию в других растворителях они близки к тиоколу А. Вулканизаты довольно хорошо противостоят действию разбавленных соляной и серной кислот. [c.569]

Полиэтилен, испо.1ьзуемый, например, как упаковочный материал, — один из важнейших представителей класса соединений, называемых полимерами. Полимер - это большая молекула, состоящая из большого числа (500 - 20 ООО и более) повторяющихся мономерных звеньев. В полиэтилене такой повторя- [c.219]

Учет стохастических особенностей процесса эмульсионной полимеризации. Процесс эмульсионной полимеризации является типичным процессом, для которого характерна двойственная де-терминированно-стохастическая природа [23]. К детерминированным свойствам процесса можно отнести непрерывные процессы химического превращения, а к стохастическим — явление вхождения первичных радикалов из водной фазы в полимер-мономерные частицы (которое имеет большее значение, когда скорость диффузии радикалов из водной фазы в частицы превышает скорость обрыва цепи), а также эффекты взаимодействия (дробления и коалесценции) включений дисперсной фазы между собой. Стохастические свойства системы в приведенных выше феноменологических уравнениях (3.47)—(3.68) отражаются среднестатистическими величинами с , тпр-, Для определения этих величин необходима формулировка соответствующих уравнений БСА, записанных относительно функций распределения латексных частиц по объемам V, числу мономерных звеньев растущего макрорадикала 2 и числу молекул мономера в них для растущих и нерастущих макрорадикалов [c.159]