Элементарный акт химического превращения

Элементарный акт химического превращения. [c.56]

Вопрос о возможности теоретического расчета скоростей реакций (без экспериментального их изучения) на основании свойств реагирующих молекул решается теорией абсолютных скоростей реакций (или теорией переходного состояния). Основная идея состоит в том, что промежуточным состоянием любого элементарного акта химического превращения является образование активированного комплекса. Согласно этой теории активированный комплекс представляет собой особого рода неустойчивую молекулу с очень малой продолжительностью жизни. Распад его с образованием продуктов реакции происходит с частотой, независимой от его природы и определяемой только температурой. Согласно теории переходного состояния, стерический фактор может быть рассчитан по выражению [c.341]

По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте химического превращения, различают реакции одномолекулярные, двухмолекулярные и т. д. Вероятность одновременного соударения многих частиц очень мала поэтому трехмолекулярные реакции редки, а четырехмолекулярные неизвестны. [c.106]

На современном этапе развития физической химии в ней всесторонне используется важнейшая физическая теория — квантовая механика. Все без исключения атомы, молекулы, ионы, радикалы и другие микрочастицы представляют собой квантовомеханические системы. Поэтому изучение таких систем, рассмотрение элементарных актов химического превращения, объяснение процессов на атомно- [c.6]

Протекание химических процессов в реальных условиях часто осложнено наличием таких факторов, как турбулентный характер течения реагирующих потоков и пространственная неоднородность состава реагирующей смеси и полей скоростей и температур. В настоящее время известно, что знание только средних значений таких флюктуирующих величин, как температура и концентрации реагирующих компонент, недостаточно дпя полного описания сложных процессов химического превращения в условиях неизотермичности и турбулентности даже в тех случаях, когда влиянием химической реакции на гидродинамические характеристики системы можно пренебречь [147]. Необходимость учета флюктуаций температуры и концентраций реагентов и их взаимных корреляций обусловлена тем, что средняя скорость элементарного акта химического превращения в условиях неизотермического турбулентного смешения реагирующих компонент не определяется в виде закона Аррениуса при средних значениях этих величин. Кроме того, наличие флюктуаций приводит к существенному изменению коэффициентов переноса, значения которых определяются в этих случаях не только свойствами реагирующих газов, но и свойствами самого течения [86, 97, 127]. [c.178]

Для второго издания курс подвергся ряду изменений и дополнений. Более подробно рассмотрены основы метода электронного парамагнитного резонанса (3>ПР), приведены примеры идентификации свободных радикалов по спектрам ЭПР. В гл. И1 переработан 2, посвященный теории абсолютных скоростей реакций существенные изменения, касающиеся влияния диэлектрической постоянной на скорость реакции, внесены в 11, трактующий вопросы роли среды в элементарном акте химического превращения в 12 рассмотрение кинетического изотопного эффекта дополнено методом определения констант скоростей по изменению изотопного состава в ходе процесса. Изложение вопроса о кинетике химических реакций, состоящих из нескольких элементарных стадий (гл. VI), дополнено описанием нового способа определения числа линейно независимых дифференциальных уравнений, описывающих кинетику процесса. [c.5]

Каждая элементарная реакция складывается из большого числа одинаковых повторяющихся превращений исходных частиц — элементарных актов химического превращения. [c.54]

Элементарные акты химического превращения могут быть весьма разнообразны. Это может быть внутримолекулярная перегруппировка какой-либо одной молекулы, например, превращение с-изомера в транс-изомер [c.54]

СНз 4- СНз С Нв два атома углерода и шесть атомов водорода вначале скомбинированы в два свободных радикала СНз, а в конце процесса объединены в одну молекулу этана. Таким образом, в ходе элементарного акта химического превращения происходит изменение взаимного расположения атомов в системе. [c.56]

Истинной энергией активации элементарного акта химического превращения называется минимальная энергия, которой должна обладать исходная система сверх своей нулевой энергии, чтобы в ней могло пройти рассматриваемое химическое превращение. [c.64]

Общие кинетические закономерности протекания элементарных реакций не зависят от того, какие именно частицы — молекулы, свободные радикалы, ионы или комплексы — принимают участие Б элементарном акте химического превращения. Природа частиц определяет лишь величину константы скорости реакции или, точнее, величины предэкспоненциального множителя н энергии активации реакции. Здесь и далее рассматривается зависимость этих величин от природы реагирующих частиц и от среды, в которой протекает реакция, [c.101]

I. ЭЛЕМЕНТАРНЫЙ АКТ ХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ. ПЕРЕХОДНОЕ СОСТОЯНИЕ И ЭНЕРГИЯ АКТИВАЦИИ [c.52]

Каждому состоянию системы, т. е. каждому возможному расположению атомов, соответствует некоторая точка на этой поверхности. В ходе элементарного акта меняется расположение атомов, и точка, изображающая состояние системы, перемещается по потенциальной поверхности. Таким образом, элементарный акт химического превращения может быть представлен как перемещение точки по поверхности потенциальной энергии. Последовательность промежуточных состояний, через которые проходит система в ходе элементарного акта, называют путем реакции. Для одной и той же элементарной реакции пути, по которым развивается элементарный акт, могут быть весьма разнообразны. [c.53]

Промежуточное состояние системы атомов в ходе элементарного акта химического превращения, потенциальная энергия которого является максимальной для путей реакции, проходящих через это состояние, но меньшей максимального значения потенциальной энергии на любом другом пути, называется переходным состоянием, или активированным комплексом. [c.58]

Что называется энергией активации элементарного акта химического превращения [c.79]

Таким образом, порядок реакции следует рассматривать лишь в связи с механизмом реакции в целом, помня, что этот механизм складывается из отдельных элементарных стадий. В ТО время как порядок реакции определяется для реакции в целом, понятие молекулярность реакции относится к ее отдельным стадиям. Молекулярность реакции равна числу молекул, которые сталкиваются в элементарном акте химического превращения (на некоторой промежуточной стадии процесса). Оче- Видно, что чаще всего происходят двойные столкновения (двух частиц) между реагирующими молекулами, а следовательно, в большинстве случаев элементарные стадии (или элементарные реакции) бимолекулярны. Вероятность тройных соударений (соответствующая тримолекулярным реакциям) уже значительно меньше, а реакции с молекулярностью более трех практически не наблюдаются. Настоящие мономолекулярные реакции, в которых молекулы распадаются сами без какого-либо внешнего воздействия, также встречаются очень редко. Наиболее известный пример мономолекулярного процесса, протекающего по первому порядку, — это радиоактивный распад. Он происходит спонтанно, и на него практически не оказывают влияния внешние воздействия. Скорость распада в любой момент времени t пропорциональна числу имеющихся атомов Ы [c.152]

Молекулярность реакции определяется числом молекул, участвующих в одном элементарном акте химического превращения. При этом число молекул образующихся веществ не имеет значения, так как молекулярность реакции определяется только числом молекул реагирующих веществ. В зависимости от этого различают реакции [c.325]

Истинной энергией активации элементарного акта химического превращения называется минимальная энергия, которой должна обладать исходная система сверх своей нулевой энергии, чтобы в ней могло произойти рассматриваемое химическое превращение. Энергия активации равна разности нулевых энергий переходного и исходного состояний системы. Из этих определений следует, что разность истинных энергий активации обратной и прямой реакции равна тепловому эффекту реакции ири абсолютном нуле. Энергия активации Е (эффективная энергия активации) определяется на основании эспериментальных данных. [c.342]

В кинетике химические реакции различаются по признаку молекулярности пли порядка реакции. Молекулярность определяется числом частиц (атомов, молекул, ионов), одновременно участвующих в элементарном акте химического превращения. Различают мономолекулярные, бимолекулярные и тримолекулярные реакции. Экспериментально молекулярность реакции можно определить только для элементарных реакций, протекающих в одну стадию в соответствии со стехиометрическим уравнением ее. Большая часть реакций представляет собой совокупность элементарных актов, про- [c.220]

Химический процесс — это смена закономерно следующих друг за другом стадий развития и протекания химической реакции во времени, когда исходные вещества (реагенты) превращаются в другие химические соединения. Реагенты и продукты реакции называют компонентами химического процесса. Механизм химического превращения характеризует совокупность промежуточных форм (состояний), стадий, из которых складывается химическая реакция. Первостепенной задачей современной химической кинетики является исследование элементарных стадий, определяющих механизм сложных химических реакций, с которыми обычно приходится иметь дело в технологической практике. В подобных реакциях, как правило, химический процесс протекает в несколько стадий. Реакции, состоящие из одной стадии, осуществляющиеся путем прямого превращения реагирующих частиц в продукты реакции, называются элементарными реакциями. Они складываются из большого числа одинаковых элементарных актов химического превращения. Здесь могут участвовать в роли частиц не только стабильные молекулы, но и лабильные промежуточные частицы — свободные радикалы, ионы, комплексы. Поэтому элементарные акты химического превращения могут быть весьма разнообразны. [c.166]

Молекулярность реакции связана с ее механизмом и определяется минимальным числом молекул, одновременным взаимодействием которых осуществляется элементарный акт химического превращения. [c.170]

По числу молекул, принимающих участие в элементарном акте химического превращения, различают реакции одномолекулярные, двухмолекулярные и т. д. Вероятность одновременного соударения многих частиц очень мала по- [c.117]

Элементарные химические реакции складываются из огромного числа элементарных актов химического превращения, каждый из которых можно рассматривать независимо от остальных элементарных актов, совершающихся в системе. Основными участниками элементарного акта являются частицы, претерпевающие химическое превращение. Рассмотрим реакцию водорода с хлором. Каждую встречу атома [c.265]

Некоторые общие понятия, характеризующие элементарный акт химического превращения, удобно рассмотреть на примере реакции перехода чис-изомера в /п >йнс-изомер, например реакции изомериза- [c.266]

Это положение — общее для всех элементарных реакций. В ходе элементарного акта химического превращения изменяются координаты, характеризующие взаимное расположение атомов реагирующих частиц. Система атомов перемещается в пространстве , задаваемом этими координатами. Число координат в общем случае может быть достаточно велико. Даже для такой простой элементарной реакции, как (17.1), взаимное расположение атомов характеризуется тремя координатами (рис. 81) — расстоянием между атомами Н, расстоянием г 2 между атомом С1 и соединяющимся с ним атомом И, углом ф между прямыми, идущими вдоль образуемой и разрываемой связей. В ходе элементарного акта система атомов описывает некоторую траекторию в пространстве координат всех атомов. В каждый данный момент времени положение системы атомов на этой траектории может быть [c.267]