Уксусная кислота, растворитель цри проведении реакции Соммле

В применяемой в качестве растворителя при проведении реакции Соммле 507о-ной уксусной кислоте сочетаются подходящая температура кипения, хорошая растворяющая способность и нужная кислотность [16]. Во многих случаях, когда при сравнительных исследованиях применялось несколько различных растворителей, лучшие результаты давала 50%- ая уксусная кислота. Следует отметить, что при прочих равных условиях в ледяной уксусной кислоте реакция идет быстрее, чем в разбавленной, а в 50%-ной уксусной кислоте быстрее, чем в 80%-ном этиловом спирте. Недостаток разбавленной уксусной кислоты заключается в том, что уротропин быстро в ней гидролизуется. Для того чтобы обеспечить полноту использования галогенида, необходимо применять уротропин в избытке (до двух молей) даже в том случае, когда образование уротропиновой соли происходит довольно быстро. Если же уротропиновая соль образуется медленно, то ее необходимо приготовлять в хлороформе, а затем уже использовать 50%-ную уксусную кислоту. Когда для проведения реакции применяют предварительно выделенную уротропиновую соль или используют в качестве исход- [c.272]

Получение 1-нафтальдегида, описанное в Синтезах органических препаратов [54], является другим удачным примером проведения реакции Соммле без выделения уротропиновой соли, В качестве растворителя в этом случае применяется 50%-ная уксусная кислота выход составляет 77—82%). [c.276]

Хьюэтт [46] предложил применять в качестве растворителя при проведении реакции Соммле уксусную кислоту. Если проводить реакцию, используя концентрированные растворы, то хорошие выходы альдегидов могут быть иногда получены при применении бром метильных соединений, причем нагревание достаточно продолжать в течение только 1 мин. [47]. Использование этого метода не всегда сопровождается успехом, поскольку температура кипения смеси может быть настолько высокой (выше 150°), что в том случае, когда требуется продолжительное нагревание, как, например, при работе с хлорметильными соединениями, альдегиды разлагаются [16]..Если бензальдегид кипятить с обратным холодильником в течение одного часа с концентрированным раствором уротропина в уксусной кислоте, то только третья часть его остается неизмененной. Поэтому ледяную уксусную кислоту можно применять в качестве растворителя лишь с осторожностью раствор должен содержать не менее пяти частей растворителя на одну часть уротропина и продолжительность кипячения должна быть сокращена до минимума. Тем не менее известны случаи, когда ледяную уксусную кислоту следует предпочесть другим растворителям. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология