Понятия о кристаллогидратах и гидролизе

ПОНЯТИЯ о КРИСТАЛЛОГИДРАТАХ И ГИДРОЛИЗЕ [c.51]

Перечисленные факты заставляют сделать вывод, что в области концентрации от ГПГ до насыщения координационная дегидратация должна сопровождаться значительными изменениями строения раствора с прохождением всей гаммы от описанной выше структуры в виде однослойных ионных гидратов с 2 л, в которые включена вся имеющаяся в растворе вода, до структуры, в зависимости от растворимости более или менее приближающейся к строению кристаллогидрата. При этом за ГПГ начинается борьба за воду, в которой побеждает более гидрофильный ион — происходит своеобразное перераспределение воды. Возможно, что картина дополнительно усложняется образованием ионных пар, хотя мы склонны присоединиться к сомнениям, высказанным Робинсоном и Стоксом [5]. Они задают вопрос .. . не является ли картина ионных пар слишком упрощенной По-видимому, в первом приближении они (сочетания сближенных катионов и анионов. — К- М. и Г. П.) могут быть рассмотрены как ионные пары, однако мы полагаем, что более правильно было бы рассматривать эти случаи как примеры взаимодействия между катионом и диполем, индуцированным в анионе . Девис 119] также подчеркивает, что ...ионные пары Бьеррума — это математическая фикция, и в самом определении этого понятия содержатся элементы произвола . Более обоснованной нам кажется гипотеза локализованного гидролиза, выдвинутая Робинсоном и Хар-недом [291], качественно объясняющая ряд явлений, наблюдаемых при сближении ионов. Некоторые интересные соображения о строении концентрированных растворов электролитов высказаны В. П. Ма-шовцом, Н. М. Барон и Г. Е. Заводной [292] на основе измерений давлений паров над твердыми кристаллогидратами и над растворами [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология