Изотопный обмен кислорода в растворах кислот и солей и его механизм

ИЗОТОПНЫЙ ОБМЕН КИСЛОРОДА В РАСТВОРАХ КИСЛОТ И СОЛЕЙ И ЕГО МЕХАНИЗМ [c.100]

Изотопный обмен кислорода в растворах кислот и солей и его механизм.—> ЖФХ, 32, 1521. (Совместно с Н. А. Высоцкой.) [c.510]

Изотопный обмен кислорода, не считая случаев ионного обмена в растворах солей, кислот и оснований с одинаковыми анионами, в значительной степени затруднен. Обычно его можно считать быстрым, если он заканчивается за десятки часоа при комнатной темп-ре. Основным и наиболее типичным механизмо.м кислородного обмена в водных р-рах является, ио-видимому, гидролитич. механизм, наир. [c.97]

Реакция (1-926) была предложена Штаабом [127]. Однако следует отдать предпочтение механизму (1-92а), предложенному Дженксом и Карриуло [26]. В пользу этого механизма свидетельствуют следующие наблюдения. Во-первых, скорость реакции заметно снижается в концентрированных растворах солей или кислот (как и при гидролизе амидов в сильных кислотах). Во-вторых, кинетический изотопный эффект в D2O составляет 2,5, и, в-третьих, энтропия активации равна —30,2 энтр. ед. Бантон [129] обнаружил, что при гидролизе H3 OIMH+ обмен кислорода происходит в очень малой степени, как и следовало ожидать на основании того, что нейтральная молекула имидазола является хорошей уходящей группой (т. е. в схеме (1-93) йз>/гг)- [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология