Анионы наиболее типичные

Как и в случае катион-радикалов, наиболее типичной реакцией анион-радикалов является их димеризация. Ее легкость зависит от локальной спиновой плотности, стерических факторов и внешних условий (растворитель, температура). Особенно легко димеризуются анион-радикалы пиридина и пиримидина, отличающиеся повышенной спиновой плотностью в положении 4 (см. табл. 3.12). Анион-радикалы хинолина и изохинолина и в особенности пиридазина и пиразина значительно устойчивее, хотя и способны к димеризации. Так, константа скорости реакции димеризации анион-радикала пиразина в диметоксиэтане равна 8-10 2 л-моль->-с [145], что значительно меньше скорости димеризации анион-радикала пиридина [142]. Сшивание, как правило, протекает по месту с наибольшей спиновой плотностью и приводит к образованию дианионов гидрированных димеров, например по схеме (И). [c.98]

Электронная плотность в группе N O распределена так, что азот и кислород несут отрицательный заряд, а углерод — положительный. Поэтому изоцианатная группа подвержена как нуклеофильным, так и электрофильным атакам. Наиболее типичными реакциями для изоцианатов являются реакции нуклеофильного присоединения с участием соединений, содержащих при нуклеофильном центре подвижные атомы водорода (спирты, фенолы, карбоновые кислоты, амины, карбамид, вода и т. д.). Следует отметить также высокую активность изоцианатов в реакции анионной полимеризации. [c.294]

Периодическая система элементов Д. И. Менделеева и наиболее типичные анионы (в водных растворах) [c.101]

Полярный резонанс (или полярное сопряжение) также приводит к перераспределению я-связности в классической структуре, а также к перераспределению неподеленных электронных пар и зарядов в соответствии с правилом 3. В качестве простейших и в то же время наиболее типичных модельных примеров полярного сопряжения укажем на аллильные катион и анион, о которых уже шла речь выше. Классические структурные формулы, отвечающие исходным нулевым (аддитивным) энергетическим уровням, записываются в виде следующих предельных структур [c.51]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются галоид-анионы. Наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата способны создать также атомы галоида (см. табл. 7). Поэтому наиболее типичные реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду — реакции галоидопроизводных с многочисленными нуклеофильными анионами и нейтральными молекулами. [c.37]

Лиганды могут быть связаны с металлом двумя способами. Первый способ координации — образование а-связи. Большинство связей металл — лиганд имеют а-характер. Так, неподеленная пара электронов в аминах, фос-финах, сульфидах и эфирах может быть передана металлу. Анионные лиганды можно рассматривать либо в качестве доноров нары электронов, либо в качестве нейтральных лигандов, образующих одну ковалентную связь, как в органических соединениях. Второй способ координации — образование л -связей. Электроны для образования л-связи могут быть предоставлены либо металлом, либо лигандом металл может дать электроны для образования я-связи с олефинами, ароматическими лигандами или с молекулой СО. Это наиболее типичные примеры. Чтобы образовать такую связь, металл должен иметь большое число электронов, и, следовательно, к образованию я-связей наиболее склонны металлы в низших степенях окисления. Примером образования л-связи за счет передачи электронов от лиганда являются связи с галогенами, но роль таких связей гораздо меньше. Для объяснения взаимодействия типа металл — металл в димерной молекуле ацетата меди постулируется образование б-связи. В дополнение к этой упрощенной картине необходимо отметить, что связь металл — лиганд может быть сильно поляризована, и возможен предельный случай, когда связь лишь в небольшой степени отличается от электростатического взаимодействия между катионом (ионом металла) и анионом (лигандом). [c.10]

С другой стороны, растущие цепи М М1 наиболее типичных для анионной полимеризации мономеров, а именно акриловых и мет-акриловых, характеризуются настолько низкими значениями (10"1о—10 ) [9], что вклад реакции (3-9) оказывается пренебрежимо малым. [c.102]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Из анионов наиболее слабыми нуклеофилами являются га-логенид-ионы к тому же они способны создать наибольший дефицит электронной плотности на атакуемом атоме углерода субстрата. Поэтому реакции замещения атома галогена в гало-генпроизводных на нуклеофильные реагенты являются наиболее типичными примерами реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду. [c.113]

Для хрома и его аналогов наиболее типичны производные высщей степени окисления, во многом сходные с соответствующими соединениями серы. Соединения хрома (VI) отличаются неустойчивостью в растворах и являются сильными окислителями. При этом они чаще всего восстанавливаются до анионных или катионных комплексов хрома (Ш). Хотя хром располагается в четной группе, наиболее устойчивой его степенью окисления является Ч-З. Это связано с тем, что соединения хрома (III) являются, как правило, комплексными с координационным числом 6 и октаэдрической пространственной конфигурацией расположения лигандов. В этом случае три Зй-электрона иона Сг + равномерно заселяют трижды вырожденные несвязывающие МО комплекса (см. рис. 13,5 д). Возникающая стабилизация системы за счет суммарного спина 3 V2 = V2 (по правилу Хунда) в этом случае больше, чем если бы степень окисления хрома была + 2, -f-4 и т. д. [c.511]

Ионные кристаллы. Соединения с ионной связью значительно менее распространены, чем соединения, в молекулах которых атомы свяманы ковалентной связью. Наиболее типичные соединения с ионной связью - это твердые неорганические соли (в том числе и комплексные, см. разд. 2.7), существующие в виде ионных кристаллов. Как будет показано ниже (см. разд. 3.2), в ионных кристаллах нет отдельных молекул, они состоят из катионов и анионов, связанных в кристаллическую решетку. В большинстве растворов соединений с ионной связью также нет молекул, поскольку при растворении в полярные растворителях (вода, спирты и т. п.) ионные соединения обычно полностью диссоциируют, а в неполярных растворителях (СС1<, СьН и т. п.) они, как правило, не растворяются. [c.117]

Э относится к анионному типу (это отвечает кислотным свойствам) в) соединения склонны к комплексообразованию (в пределах подгруппы УБ наблюдается рост координационного числа атомов элементов - если для У наиболее типичны к. ч. 4 и 6, то для Nb и Та-к. ч. 6 и 7) г) проявляется тенденция оксоанионоа к образованию изополисоединений. [c.502]

Классификация анионов, как и катионов, связана с положением соответствующих элементов в периодической системе Д. И. Менделеева. Наиболее типичные и часто встречающиеся анноны образуются элементами II, III, IV и V периодов. В таблице на форзаце отмечены элементы, образующие амфотерные, кислотно-амфотерные, щелочноам-фотерные соединения в IV и V периодах — элементы, образующие анионы, находятся в 4-м и б-м рядах, а также составляющие семейства элементов переходных, побочных подгрупп. [c.42]

Разнообразие структур является также, скорее, правилом, чем исключением, для соедипепнй, которые могут реагировать как 1,3-диполи. Изменение структуры ,3-ли1Юляриой молекулы и диполярофила делают эту реакцию очень разнообразной и полезной, особенно для синтеза гетероциклических соединений. Наиболее существенной структурной особенностью 1,3-днполяр 1ы. соединений является то, что онн имеют четыре я-электрона, распределенные между тремя атомами, и изоэлек-тронны аллильному аниону. Некоторые типичные 1,3-диполярные частицы приведены на схеме 10,1. [c.405]

Ниже приведены некоторые наиболее типичные и важные примеры реакций, в которых реализуется этот механизм замещения галогена на самые разнообразные грунны. В качестве нуклеофильных агентов иснользуются енолят-ноны, тиолят-ионы, карбанионы, амид-ион, анионы различных фосфорорганических соединений, анионы КзЭ", где Э = 51, Ое, Зп, и другие иутслеофилы, ио ие алкоксид- 1ши феноксид-ионы (табл. 15.2). [c.1201]

Почвенный раствор - это жидкая фаза почвы, существующая в при-родпьк условиях. Наиболее типичными комнонентами почвенньк растворов являются катионы Са , Mg , К , МП/, Ма и анионы ПСО3 , ЗО/, МОз , СГ. [c.46]

Грамин и особенно его четвертичные соли широко используют в качестве полупродуктов различных синтезов, так как они легкодоступны, а их диметилами-нофуппа легко замешается нуклеофилами — наиболее типичны реакции с цианид- [178] и ацетамидомалонат-анионами [179]. [c.439]

Следовало ожидать по крайней мере два препятствия при осуществлении такой синтетической схемы. Первое заключается в том, что наиболее типичной реакцией изотиоцианатов с соединениями трехвалентного фосфора является десульфирование изотиоцианатной группы [199-201]. Вторым, особенно для соединений со связями Р-0, является очень высокая энергия связи Р-Р. По этой причине в реакциях, сопровождающихся вьщелением фторид-иона, получаются сложные смеси продуктов, в которых часть атомов кислорода замещена на атомы фтора (Р-Р связи) [202]. Более того, авторами [203] показано, что обмен атомов кислорода на атомы фтора может идти вплоть до образования РР аниона. Тем не менее авторам [204] удалось показать, что взаимодействие пер-фтор-2-метил-1-изотиоцианато-1-пропена 235 с триэтилфосфитом может про- [c.149]

Изотопный обмен кислорода, не считая случаев ионного обмена в растворах солей, кислот и оснований с одинаковыми анионами, в значительной степени затруднен. Обычно его можно считать быстрым, если он заканчивается за десятки часоа при комнатной темп-ре. Основным и наиболее типичным механизмо.м кислородного обмена в водных р-рах является, ио-видимому, гидролитич. механизм, наир. [c.97]

Цепная полимеризация протекает в присутствии катализатора, который дает частицы инициатора К с реакционноспособным центром. Последним может быть свободный радикал, катион или анион. Рост цепи при полимеризации идет в результате присоединения к инициатору большого числа молекул мономера с образованием на конце молекулы новых реакционноснособных центров в течение секунды или даже более короткого промежутка врелхени. Наиболее типичным примером цепной полимеризации, несомненно, является полимеризация винильных мономеров, которую можно описать следующей схемой [c.19]

В своем докладе о поездке в СССР Г. Марк (Бруклинский политехнический институт)указал на значительное число работ по стереоспецифической полимеризации диенов (изопрена, хлоропре-на, циапопрена), акриловых и метакриловых эфиров в присутствии анионных катализаторов в гомогенных системах. Наиболее типичными катализаторами являются бутил-, аллил- и нафтиллитиевые соединения. В качестве стереорегуляторов используются тетрагидрофуран, метилцеллюлоза и другие соединения, содержащие эфирную группу. Таким образом получают полидиены с высоким содер-I жанием цис- или транс-структур, а также блок-сополимеры цис- и гранс-форм. [c.17]

В последние годы в мировой научной литературе заметно усилился интерес к производным железистосинеродистой кислоты, являющимся наиболее типичными представителями обширного класса комплексных цианидов. Хотя изучение химии ферроцианидов началось еще в XIII в. (была получена берлинская лазурь), большая часть накопившегося с того времени обширного фактического материала носит отрывочный, зачастую противоречивый характер. Вследствие этого из литературных источников трудно получить в достаточной степени четкие сведения о физико-химических условиях образования и составе многочисленных ферроцианидов металлов, отличающихся, как правило, большой сложностью, обусловленной высокой валентностью ферроцианидного аниона. [c.3]

Четырехвалентность аниона [Ре(СК)81 позволяет осуществить огромное множество вариаций состава смешанных ферроцианидов с изменением в широких пределах как числа внешнесферных катионов (с учетом сказанного выше), так и соотношения между ними. Здесь можно оставить в стороне вопрос о разного рода нестехиометрических соединениях смешанных ферроцианидов (относимых обычно к адсорбционньш по этому вопросу еще не накопилось достаточного количества точного экспериментального материала, который позволил бы однозначно говорить об истинной природе явлений, обобщаемых термином адсорбция ). Однако, говоря о смешанных ферроцианидах, число которых огромно, нельзя не отметить возможность их многочисленных применений, основанных на факте дифференцированности катионов внешней сферы. Наиболее типичны в этом отношении смешанные ферроцианиды, в состав которых входят помимо других катионы щелочных металлов. В принципе все они могут рассматриваться как катиониты со значительной (практически теоретической) ионообменной емкостью. В некоторых случаях этот факт не остался в стороне от практического использования (извлечение радиоактивного цезия, а в сущности говоря, и радиоактивных лантанидов из сбросных радиоактивных растворов, выделения рубидия из карналлита и отходов электролитического получения магния и т. д.), однако нет никакого сомнения, что это только начало, и можно утверждать, что смешанные ферроцианиды являют собою тип неорганического ионита, наиболее подходящего для широкого использования. К этому можно добавить, что отмеченная выше дифференцирован-ность внешнесферных металлов позволяет надеяться на использование соответствующих соединений для выделения и разделения многих цветных и редких металлов. Введение предварительного замораживания смешанных ферроцианидов (В. В. Вольхин и др.) устраняет довольно серьезную помеху, обусловленную коллоидной природой смешанных ферроцианидов, вследствие чего их трудно использовать в колоночном варианте ионного обмена. С устранением указанного препятствия ионный обмен с использованием смешанных ферроцианидов может быть осуществлен в промышленном масштабе, что весьма актуально для цветной металлургии. Попутно отметим здесь, что, как оказалось, многие черты, свойственные химии ферроцианидов, характерны также для химии пирофосфатов. [c.283]

Наиболее типичной побочной реакцией, сопутствующей нуклеофильному замещению в гетероароматическом ряду, является димеризация исходного соединения, приводящая к образованию ароматизованного или частично гидрированного димера. Она часто наблюдается при действии на азины и азолы металлами-дов, металлорганических соединений и даже нейтральных нуклеофилов. Различают два общих механизма димеризации анион-радикальный (см. разд. 3.3.3) и карбанионный. Суть последнего ясна пз схемы (53). [c.246]

В настоящее время наряду с методом адсорбции, характерным для процесса извлечения антибиотиков основного характера, в производстве стрептомицина широко используется более простой метод экстракции, наиболее типичным примером которого является процесс извлечения пенициллинаш. Ввиду того, что стрептомицину свойственна резко выраженная лиофильность, переведение его из водной фазы в органический растворитель достигается при помощи так называемых переносчиков, т. е. таких органических веществ, которые обладают способностью обратимо реагировать с функциональными группами антибиотика (в данном случае — гуанидиновыми или карбонильной), образуя соединения, растворимые в органическом растворителе легче, чем в воде. Такими веществами-переносчиками для стрептомицина являются различные жирные кислоты (С-5— j8), например, лауриновая, стеариновая и др., сульфированные алифатические спирты, анионные детергенты типа арил- или алкилсульфо (или суль-фоновых) кислот 24в 248 25в. В качестве экстрагирующего растворителя применяется амиловый спирт, который полностью извлекает из водной фазы (при рН 9) соединение стрептомицина с переносчиком. При последующем подкислении минеральной кислотой достигается освобождение стрептомицина. Из водного раствора, после нейтрализации и концентрирования в вакууме, стрептомицин осаждают ацетоном (или другим реагентом) или же полученный концентрат непосредственно подвергают дальнейшей очистке. " [c.534]

Принято считать, что наиболее типичные координационные полиэдры двухвалентного кобальта —это октаэдр и тетраэдр. В низкоспиновых соединениях преобладающим является октаэдрическое расположение связей иногда, главным образом во внутрикомплексных соединениях и в фосфинах состава Со (РРЬз) 2X2, встречаются квадратные комплексы. В высокоспиновых соединениях координация металла может быть как октаэдрической, так и тетраэдрической, причем последняя возникает главным образом в трех классах соединений в комплексных анионах с такими лигандами, как хлор, бром и роданогруппы, в нейтральных комплексах состава С0А2Х2, где А — вода, амин или фосфин, и во внутрикомплексных соединениях с центральным узлом СоМгОг. [c.50]

Соединения серы (VI). Состояние окисления VI серы проявляется в гексафториде триоксиде 30,), диоксодигало-генидах 302На1г, а также в анионных комплексах типа ЗО ", ЗОзНа " и некоторых других. Для серы (VI) наиболее типично координационное число четыре, что соответствует 5р -гибридизации атома серы. При этом 3 , -орблтали атома серы принимают участие в образовании двух --связен. [c.330]

Галогениды, оксогалогениды и оксиды Э (VI) являются кислотными с некоторыми признаками амфотерности. Им соответствуют анионные комплексы. Из хромат (VI)-KOMn-лексов наиболее типичны СгО " и rOjHal". Для Мо (VI) и W (VI), кроме того, устойчивы ЭР , и SOsN . [c.356]

Карбонилгалиды состава Rh (СО) Г не получены, но некоторые соли производящихся от них анионов [НЬ2(СО)гГ4] были выделены. Наиболее типичны для родия соединения состава Rh( 0)L2 I, где L — ЭНз (с Э — Р, As, Sb, а R — СеНз и др.), образующиеся при взаимодействии [Rh( O)2 l]2 с избытком L в бензольном растворе. Производные Р и As имеют желтую, а Sb—-красную окраску. Они диамагнитны, мономерны, еще не разлагаются при 150 °С, растворимы в органических растворителях, устойчивы к действию кипящих разбавленных растворов кислот и щелочей. С трифе-ниламином подобные соединения не образуются (вероятно, потому, что объемистыми фенильными группами атом азота полностью экранирован). [c.388]

Состояние окисленного электрода представлено в наиболее типичном виде МеО означает устойчивые отвислы металла электрода [0]адс — хемо-сорбированный кислород и [ОП адс — адсорбированный гидроксил-радикал, участвующие в электродном процессе. Кроме подчеркнутой выше роли поверхностных кислородных (анионных) соединений в селективности процесса приведенная схема отражает механизм реализации кислородного перенапряжения, которое локализуется не только в ионном двойном слое, но и в слое диполей адсорбированных атомов кислорода, радикалов гидроксила или разрядившихся анионов (тина [804], см. стр. 248). На основе принятых полон ений исходное уравнение кинетики электрохт1и-ческого выделения кислорода в щелочи будет иметь такой вид [c.242]

Из большого числа полярных мономеров, известных своей способностью к анионной полимеризации, рассмотрим подробнее сложные эфиры и нитрилы акрилового и метакрилового ря фв как наиболее типичные соединения. Полярным ненасыга,енным мономерам, отличаюш имся особой специфичностью поведения, уделено внимание ниже (см. стр. 87). [c.79]

Во-первых, многие из наиболее типичных противоионов катионных активных центров, а именно [ЕХ ] (см. стр. 103), являются координационно насыщенными (например, [ВХ ] или [SbXg] ) или содержат центральные атомы с наиболее для них обычным числом лигандов ( AlXil"). В таких случаях для образования комплекса с мономером должен произойти обмен лигандами или увеличение координационного числа центрального атома. И то, и другое является менее выгодным процессом, чем аналогичные донорно-акцепторные взаимодействия в анионных системах. В этом [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология