Удельная константа скорости спонтанного распада и предел высоких давлений

УДЕЛЬНАЯ КОНСТАНТА СКОРОСТИ СПОНТАННОГО РАСПАДА И ПРЕДЕЛ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ [c.105]

Положение о равенстве заселенностей всех изоэнергетических состояний активной молекулы (микроканоническое распределение) используется при вычислении удельной константы скорости спонтанного распада к (е). Термическая константа скорости мономолекулярного распада существенно зависит от к (е) лишь в пределе высоких давлений и в примыкающей к нему переходной области. Однако при таких давлениях вполне достаточным механизмом выравнивания заселенностей изоэнергетических состояний являются многократно повторяющиеся дезактивационные и активационные столкновения. На фоне этого механизма трудно заметить какую-либо другую причину выравнивания заселенностей, которая может быть существенной при более низких давлениях. Во всяком случае, микроканоническое распределение активных молекул при достаточно высоких давлениях не вызывает сомнений. В статистической теории, однако, полагается, что такое распределение справедливо при любых давлениях. Именно поэтому в статистической теории константа к (е) не зависит от давления. Это положение не бесспорно и нуждается в экспериментальной проверке. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология