Удельная константа скорости спонтанного распада

Аг(е, ЛГ)—удельная константа скорости спонтанного распада при заданных значениях внутренней энергии и вращательного момента молекулы, [c.7]

Mis) — удельная константа скорости спонтанного распада молекулы, находящейся в одном определенном вращательном активированном состоянии при заданной энергии колебаний и внутренних вращений активной молекулы, [c.7]

Вычисление функции v (е, е ) выходит в общем случае за рамки статистической теории и является одной из основных задач динамики молекулярных столкновений. Эта задача пока еще далека от последовательного решения. Взамен такого решения существует ряд моделей активации, в той или иной мере аппроксимирующих V (е, е ). Аналогичное положение имеет место с удельной константой скорости спонтанного распада к (е) и с плотностью состояний при больших энергиях (е D). [c.96]

Для выяснения основных закономерностей энергетической зависимости Q (е), А (е) и v (е, е ) и зависимости константы скорости мономолекулярного распада от температуры и плотности удобно исходить из простых, но качественно правильных моделей. Такие модели во многих случаях служат также подходящей базой для введения дальнейших поправок и усовершенствований. Основные варианты простых и уточненных моделей и приближений для расчета плотности состояний, удельной константы скорости спонтанного распада и констант скорости активации рассматриваются в следующих параграфах этой главы. [c.96]

УДЕЛЬНАЯ КОНСТАНТА СКОРОСТИ СПОНТАННОГО РАСПАДА И ПРЕДЕЛ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЙ [c.105]

Удельная константа скорости спонтанного распада [c.105]

Удельные константы скорости спонтанного распада к (е, М) в к (е) вычислены в Приложении 2. Эти константы, как отмечалось, могут представить интерес в связи с экспериментами, в которых осуществляется селективная активация определенных групп внутримолекулярных степеней свободы. Константы к (е, М) и к (е) нужны также для вычисления к в переходной области давлений. Что касается вычислений к о, то его удобнее выполнять путем [c.132]

Положение о равенстве заселенностей всех изоэнергетических состояний активной молекулы (микроканоническое распределение) используется при вычислении удельной константы скорости спонтанного распада к (е). Термическая константа скорости мономолекулярного распада существенно зависит от к (е) лишь в пределе высоких давлений и в примыкающей к нему переходной области. Однако при таких давлениях вполне достаточным механизмом выравнивания заселенностей изоэнергетических состояний являются многократно повторяющиеся дезактивационные и активационные столкновения. На фоне этого механизма трудно заметить какую-либо другую причину выравнивания заселенностей, которая может быть существенной при более низких давлениях. Во всяком случае, микроканоническое распределение активных молекул при достаточно высоких давлениях не вызывает сомнений. В статистической теории, однако, полагается, что такое распределение справедливо при любых давлениях. Именно поэтому в статистической теории константа к (е) не зависит от давления. Это положение не бесспорно и нуждается в экспериментальной проверке. [c.188]

Константа скорости мономолекулярной реакции к(Т,р) определяется удельной константой скорости к ( . ,Л) спонтанного превращения активированной молекулы XYZ и функцией распределения этих молекул Л,Т,р) по внутренней энергии Е. и квантовым числам J полного момента вращения. При этом принимается гипотеза о мгновенном перераспределении энергии между всеми квантовыми со-стояниями XYZ, отвечающими одной и той же энергии (реализуется микроканоническое распределение XYZ по внутренней энергии). Величина к (Я . ,Л) пропорциональна полному числу открытых каналов ЩЕ. ,3) распада комплекса XYZ с энергией Е. и вращательным квантовым числом Л. [c.222]

В монографии излагается современное состояние теории диссоциации двухатовгшых и многоатомных молекул в газах. Подробно рассматриваются вопросы вычисления плотности состояний, удельной константы скорости спонтанного распада многоатомных молекул, механизмы и модели активации. Особое внимание уделяется изучению роли различных видов внутримолекулярного движения в кинетике диссоциации и реакциям в экстремальных условиях (высокие температуры, быстрое изменение температуры и плотности в ударных волнах, неравновесное состояние среды или неравновесная заселенность разных подгрупп степеней свободы реагирующих молекул, лазерная и химическая активация, мономолекулярный распад в газовой фазе при активации на стенке сосуда). [c.2]

Таким образом, задача о вычислении к в статистическом приближении сводится к определению плотности уровней Q (е), удельной константы скорости спонтанного распада к (е), заселенностей X (е) и, наконец, к вычислению интеграла (19.4). Заселенности X (е) выражаются через числа молекул JVab (е), находящихся в данном единичном квантовом состоянии с энергией е в единице объема [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология