Равновесие при высоких давлениях

Рассмотрим метод расчета равновесия при высоких давлениях а примере синтеза аммиака при 450 °С и 300 атм. [c.282]

Таблица 25 К расчету аммиачного равновесия при высоких давлениях

Большой вклад в изучение фазовых равновесий при высоких давлениях сделали Кричевский и его школа [30—32]. В [30, первая ссылка], ставшей классической, подробно рассмотрены теоретические вопросы критических явлений, растворимости газов в жидкостях под давлением, растворимости жидкостей в сжатых газах. Теоретические результаты широко иллюстрируются экспериментальными данными. [c.68]

ВТ Ап, где Ап — изменение числа молей в реакции, и этим последним членом нельзя полностью пренебречь. Большинство авторов, которые изучали скорости реакций или равновесия при высоких давлениях, предпочитали обычно вводить поправку в концентрации непосредственно при подсчете соответствующих скоростей или констант равновесия. Приведенные здесь выводы также могут оказаться весьма полезными. [c.439]

РАВНОВЕСИЕ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.72]

В связи с развитием процессов гидроочистки — гидрокрекинга высокомолекулярных фракций нефти и угля изучено [64, 67] равновесие при высоких давлениях реакций гидрирования би- и полициклических ароматических. Зависимость 1 /С°р от 1/7 для ряда таких реакций дана на рис. 31. Учитывая неидеальность системы, по данным рис. 31 определили составы равновесной смеси. На рис. 32,. [c.307]

Константу фазового равновесия при высоких давлениях определяют через фугитивность (летучесть) углеводородов. В этом случае уравнения законов Рауля и Дальтона принимают следующий вид [c.59]

Для вычисления константы равновесия при высоком давлении определяют величину ДС реакции, по которой находят /(/ при данной температуре в стандартном состоянии. Затем вычисляют значения коэффициента активности у, величину Ку и из уравнения Кр = К) Ку определяют константу равновесия Кр при давлении Р. Для химических реакций в жидкой фазе константу равновесия также выражают через активности. [c.7]

Описанный метод расчета парожидкостного равновесия имеет ряд достоинств. Он строг, так как не содержит никаких упрощающих допущений. Точность его ограничена только точностью используемого уравнения состояния. Метод учитывает влияние давления на свойства обеих фаз, что делает его пригодным для описания равновесий при высоких давлениях и — при использовании специальных алгоритмов — для описания критических свойств смесей. Метод не требует определения отдельного стандартного состояния для компонентов жидкости, поэтому он одинаково удо- [c.158]

Равновесие при высоких давлениях [c.62]

Известно, что основными причинами, по которым не удается достичь теоретически рассчитанных параметров синтеза алмаза вблизи линии термодинамического равновесия при высоких давлениях, являются процессы, связанные с нуклеацией алмазных частиц и образованием критического зародыша роста. [c.192]

О фазовых равновесиях при высоких давлениях [c.168]

Ошибки могут возникнуть в результате применения уравнения, которое в условиях опыта не точно, например (XIV, 8) для реальных растворов или (XIV, 7) для газовых реакций при высоких давлениях Ошибочность расчета газового равновесия при высоком давлении по (XIV, 7) может отразиться, например, и на графике = ф(7 ). на котором даже в сравнительно небольшом темпера- [c.493]

При рассмотрении влияния давления на равновесие химических реакций следует различать влияние давления на величину константы равновесия и на смеш ение равновесия. При высоком давлении константы равновесия обратимых реакций изменяются при умеренных давлениях, когда можно считать, что газовые системы подчиняются законам идеальных газов, константа равновесия практически постоянна и не зависит от давления. [c.17]

При расчете реакций равновесия при высоком давлении в первом приближении можно пользоваться значениями парциальных давлений водорода и метана и не учитывать отклонение газов от идеального состояния. [c.134]

Расчет равновесия при высоких давлениях. . . 329 Равновесие пар — жидкость в критических областях. ...............330 [c.314]

ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.9]

Вопрос о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях (равновесие газ — жидкость, критические явления в растворах и явление ограниченной взаимной растворимости газов) детально рассматривается в монографии И, Р. Кричев-ского [1], проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца [2], а также в книге Л. А. Введенского [3]. [c.10]

Уравнение Темкина — Шварцмана дает точное значение константы равновесия лишь при давлениях, близких к стандартному (1 атм). При высоких давлениях /Ср зависит не только от температуры, но и от давления и, следовательно, утрачивает роль истинной константы химического равновесия. Чтобы константа химического равновесия при высоких давлениях оставалась функцией только температуры, т. е. была истинной константой, нужно равновесные парциальные давления веществ, участвующих в реакции, заменить равновесными их фугитивностями. При этом уравнение (VI,5) принимает вид [c.255]

Общие вопросы методики исследования фазовых равновесий при высоких давлениях подробно описаны в литературе . Поэтому мы на них не останавливаемся. Можно отметить, что для изучения равновесия между двумя газовыми фазами также применяли аналитические и синтетические методы. [c.142]

МЕТОДИКА ИССЛЕДОВАНИЯ ФАЗОВЫХ РАВНОВЕСИЙ ПРИ ВЫСОКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.268]

Успешно развиваются теоретические и экспериментальные исследования по термодинамике многокомпонентных систем, по фазовым равновесиям при высоких давлениях, по теории кислот и оснований, по ионному обмену, по комплексообразованию и сольватации в растворах электролитов, по физико-химическим основам перегонки и ректификации, изучается связь равновесных и неравновесных свойств растворов с их структурой. [c.291]

Таким образом, последовательность выделения фракций из нефти с ПОМОЩЬЮ сжатых газов противоположна той, которая имеет место при обычной термической перегонке нефти. Фракции, выделяющиеся в сосудах (от второго до восьмого), отличаются друг от друга по фракционному составу, плотности, молекулярной массе и содержанию серы. В ряде случаев наблюдается прямолинейная зависимость плотности фракции от давления конденсации. Отличие жидкостей, выпавщих в разных сосудах установки, по фракционному составу примерно такое же, какое наблюдается между фракциями при обычной лере-гонке нефти, осуществляемой без дефлегмации. Такой характер разделения связан с однократностью процессов растворения и конденсации в установке. Кроме того, известно, что газо-жидко-стное равновесие при высоких давлениях характеризуется большей близостью составов газовой и жидкой фаз системы, чем при низких давлениях. [c.100]

Проблемы переменной гибкости, сегрегации, равновесий при высоких давлениях и соответствующих внезапных изменений релаксационных свойств неминуемо упираются в вопрос о переходе 2-го рода, обсужденный в гл. II и V. Мы приводили аргументы в пользу того, что он может — обходным путем —быть достигнут в высокотемпературной области при высоких давлениях. Можно упомянуть и о работах Аржакова в которых наблюдались -необычные эффекты как при высоких давлениях, так и в области заведомо низких температур. Не исключено, что эти эффекты имеют термодинамическую, а не кинетическую природу внешне же они проявляются как своего рода статический эквивалент вынужденной эластичности. [c.284]

Для исследования равновесия при высоких давлениях при- еияются главным образом приборы, основанные на принципе однократного испарения. Основной частью прибора является [c.31]

Представляется целесообразным начать обсуждение вопросов теории химического равновесия при высоких давлениях с реакций в газовой фазе, после чего перейти к имеющимся данным о равновесии в жидкой и твердой фазах, а также в многофазных системах. Это связано с тем, что агрегатные состояния реагирующих веществ предопределяют применение тех или иных методов вычисления равновесных концентраций при высоких давлениях. Поэтому для решения поставленной задачи необходимо знать в каждом конкретном случае, какие фазы сосуществуют в рассматриваемой смеси в условиях равновесия. Нельзя не учитывать при этом изменений агрегатного состояния веществ и характера сосуществующих фаз при приложении давления. А эти изменения зачастую весьма существенны. Например, температура плавления (затвердевания) большинства веществ повышается с увеличением давления. При 12 000 кПсм хлороформ плавится при 207,9° (вместо — 63,5° [c.9]

Экспериментальные данные об адсорбции газов и наров нри высоких давлениях весьма скудны и большей частью не отличаются точностью. Менаду тем, проблема эта заслуживает серьезного внимания, так как имеет непосредственное отношение к осуществлению газовых реакций под давлением в ирисутст-вии твердых катализаторов, В настоящее время, в результате работы советских исследователей, теория адсорбционного равновесия иод давлением получила значительное развитие она нашла и свое практическое применение нри изучении вопросов, связанных с кинетикой синтеза аммиака. Ниже будут изложены основные теоретические положения адсорбционного равновесия при высоких давлениях. [c.74]

Термическая стабильность продуктов сгорания до 5000 К исследована в работах Сарнера [33, с. 83 141]. Определение способности соединений противостоять термической диссоциации производилось с помощью термодинамического расчета. При этом соотношение элементов бралось таким, какое требуется для образования рассматриваемого основного продукта сгорания, а равновесный состав (в объемных процентах) определялся при нескольких температурах. Термическая стабильность продуктов сгорания зависит от давления, поэтому автор отдельно рассматривал условия высокотемпературного равновесия при высоком давлении [c.227]

В советской литературе вопросы о фазовых равновесиях в растворах при высоких давлениях подробно рассматриваются в монографии И. Р. Кри-чевский, Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях, Госхимиздат, 1952 проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в книгах В. В. Коробов, А. В. Фрост, Свободные энергии органических соединений, Изд-во Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева, М., 1950 А. А. Введенский, Термодинамические расчеты нефтехимических процессов, Гостоптехиздат, М.— Л., 1960 М. Г. Гоникберг, Химическое равновесие и скорости реакций при высоких давлениях, 2-е изд., Изд-во АН СССР, М., 1960 и в ряде других книг. — Прим. перев. [c.148]

Данные о критических параметрах смесей используются в расчетных методиках /см., например, [I, 2]/, описывающих пароаад-костное равновесие при высоких давлениях. [c.24]

В восьмой главе рассматривается растроркмость газов в жидкостях, и в девятой - твердых тел в жидкостях, В десятой главе обсуждаются вопросы расчета фазовых равновесий при высоких давлениях. В заключение этой главы рас-снатривается проблема фазовых равновесий газ - газ и жидкость - жидкость. [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология