Активация молекул. Функция распределения и константа скорости мономолекулярного распада при низких давлениях

АКТИВАЦИЯ МОЛЕКУЛ. ФУНКЦИЯ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ И КОНСТАНТА СКОРОСТИ МОНОМОЛЕКУЛЯРНОГО РАСПАДА ПРИ НИЗКИХ ДАВЛЕНИЯХ [c.112]

Модель сильных столкновений при соответствующем выборе числа V приводит к удовлетворительному согласию вычисленных и измеренных констант скоростей мономолекулярного распада в пределе низких давлений (см. 37). Вместе с тем эта модель, конечно, не может претендовать на правильное описание деталей процесса активации в газовой фазе. Восстановление равновесной функции распределения (которая всякий раз становится неравновесной в промежутках времени между столкновениями вследствие спонтанного распада активных молекул) при одном столкновении возможно, если частицы среды имеют очень большое число степеней свободы. Такими частицами являются, па-Цример, стенки сосуда. [c.116]