Оптическая активность свободных радикалов и карбанионов

Для решения многих вопросов динамической стереохимии существенно знать, сохраняется лн оптическая активность в свободных радикалах и в карбанионах, которые могут являться промежуточными продуктами в процессе превращений оптически активных веществ. Иными словами, важно установить, могут ли свободный электрон (в случае радикала) или пара электронов (в случае карбаниона) играть роль четвертого заместителя V асимметрического тетраэдрического углеродного атома. [c.317]

Поскольку оптическая активность в насыщенных соединениях, содержащих асимметрический атом углерода, органически связана с наличием тетраэдрического или почти тетраэдрического расположения связей этого атома с неодинаковыми группами, то предпосылкой рацемизации является, очевидно, разрыв связи (гомолитический или гетеролитический) и образование плоского интермедиата, который может быть либо стабильным веществом, либо неустойчивым и быстропревращающимся комплексом. Промежуточные частицы, до сих пор обсуждавшиеся в этой и предшествующих главах, а именно свободные радикалы, карбоний-ионы и карбанионы, играют весьма важную роль в рацемизации разного типа оптически активных молекул, поскольку все они обладают способностью принимать, хотя бы на время, требуемую плоскую конфигурацию. Уже указывалось, что именно эта конфигурация предпочтительна для радикала или карбониевого иона, в то время как карбанионы (если только они не стабилизированы в плоской конфигурации за счет делокализации заряда) предпочтительно имеют пирамидальную конфигурацию. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология