Кинетическое приложение теории кристаллического поля

КИНЕТИЧЕСКОЕ ПРИЛОЖЕНИЕ ТЕОРИИ КРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ПОЛЯ [c.132]

Так как внешние -орбитали менее устойчивы, чем внутренние -орбитали, то образуемые ими связи менее устойчивы. Следовательно, должно быть относительно легко осуществить диссоциацию с образованием комплекса с КЧ 5, так как в этом случае одна из нестабильных -орбиталей может перестать участвовать в образовании гибридных орбиталей. Однако если положительный заряд на центральном атоме повышается, то сила связи увеличивается и соединения становятся инертными. Можно отметить в то же время, что предположение, обязательное в теории валентных связей, о том, что координационные связи в комплексах, рассматриваемые как внешние орбитали, слабее, чем в других соединениях, совершенно не обосновано. Как обсуждалось в гл. 2, существует экспериментальное доказательство того, что сила связей почти одинакова для внутри- и внешнеорбитальных комплексов данного типа. Существующие различия в силе связей объяснимы в терминах теории кристаллического поля и не объяснимы в терминах теории валентных связей. Это серьезно ослабляет объяснение лабильности так называемых внешнеорбитальных комплексов, даваемое теорией валентных связей. Другим главным возражением кинетического приложения теории является его чисто качественный характер. Например, любые различия, которые существуют, скажем, между и -системами или между внутренними - и -систе-мами, не могут быть предсказаны. Аналогично все внешнеорбитальные системы трудно отличить, за исключением случая, когда заряд и размер центрального атома изменяются. Нельзя различить внешнеорбитальные комплексы, основываясь на разном числе -электронов. [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология