Координационная связь

Комплексон HI, как и другие комплексоны, образует растворимые внутрикомплексные соли со многими металлами. При этом металл замещает атомы водорода карбоксильных групп —СООН, а также связывается координационной связью с атомами азота [c.337]

Растворы солей хрома (III) обычно имеют сине-фиолетовым цвет, но при нагревания становятся зелеными, а спустя некоторое время после охлаждения снова приобретают прежнюю окраску. Это изменение окраски объясняется образованием изомерных гидратов солей, представляющих собой комплексные соединения, в которых все или часть молекул воды координационно связаны во внутренней сфере комплекса. В некоторых случаях такие гидраты удалось выделить в твердом виде. Так, кристаллогидрат хлорида хрома (JII) r ls- HjO известен в трех изомерных формах в виде сине-фиолетовых, темно-зеленых н светло-зеленых кристаллов одинакового состава. Строение тих изомеров можно установить на основании различного отношения их свежеприготовленных растворов к нитрату серебра. При действии последнего на раствор сине-фиолетового [c.655]

Органические соединения, имеющие два гетероатома, образуют более устойчивые комплексы, так как координационные связи гетероатомов, замыкаясь на металл, образуют своеобразные кольца, обладающие известной прочностью. Например, этилендиамин образует с медью комплекс типа [c.252]

Льюисовская кислотно-основная реакция представляет собой образование координационной связи типа [c.46]

Прочность комплексного соединения зависит от того, какой именно гетероатом участвует в координационной связи. Азот, например, образует более прочные координационные связи, кислород — менее прочные [97]. [c.252]

Растворители основного характера благодаря наличию свободной электронной пары способны сольватировать или связывать электрофильные реагенты и тем самым замедлять реакцию. Растворители этого типа применяют в случае необходимости изменения условий реакции. Таким образом, значения рКк и рКо могут существенно изменяться в случае присутствия растворителей. Даже апротонные растворители взаимодействуют с- катализаторами и за счет образования координационных связей изменяют их активность. Сольватирующая способность растворителя сказывается на поляризации или ионизации акцептора. [c.65]

Очевидно, присутствие оксигруппы в орто-положении создает благоприятные условия для образования азотом более прочной координационной связи. [c.261]

В меньшей мере доступны для молекул воды минеральные компоненты в форме комплексных гетерополярных производных гуминовых веществ. Последние образуются при совместном проявлении ионной или ковалентной и координационной связей между поливалентными ионами-комплексообразователями и молекулами гуминовых кислот. В данном случае ионная связь реализует обменное состояние, а координационная — дополнительную связь поливалентного катиона с функциональными группами типа —ОН, —СО, —Н. В случае адсорбционных образований гуминовых соединений торфа с нерастворимыми минеральными частицами функциональные группы органической составляющей частично взаимосвязаны с активными центрами минералов, и в целом эти соединения менее гидрофильны, чем отдельные их составляющие. [c.64]

Как видно из этого уравнения, наряду с замещением атомов водорода в двух группах =Ы—ОН двух молекул диметилглиоксима Ы12+-ион соединяется координационной связью с атомами азота двух других таких же групп. Группы =Ы—ОН являются, таким образом, одновременно и кислотными, и комплексообразующими. [c.124]

Правильное решение дает теория молекулярных орбиталей МО координационной связи образуется путем комбинации наличных з-, р-или -орбиталей лиганда и металла, обладающих подходящими энергиями и симметрией, а особые свойства переходных элементов возни- [c.19]

Способность органических продуктов образовывать комплексные соединения с металлами известна давно. Однако своеобразие практического применения их в качестве деактиваторов металла для топлив нефтяного происхождения выдвигает ряд новых, самостоятельных теоретических проблем. Известно, что простейшие органические соединения, содержащие хотя бы один гетероатом (азот, кислород, сера или фосфор), уже обладают координационными связями и способны образовывать с медью комплексные соединения, но такие соединения обладают малой стабильностью и в их присутствии каталитическое влияние меди на окисление бензинов сохраняется. [c.252]

В результате замыкания координационных связей концевых гетероатомов образуется два пятичленных кольца. Соединения такого типа обладают большей эффективностью, чем соединения с одним гетероатомом, и в их присутствии каталитическое действие меди на окисление бензинов значительно уменьшается. [c.252]

Исследования [97] показали, что наибольшей деактивирующей способностью обладают соединения, образующие кольца из пяти или шести атомов. Прочность комплексного соединения, кроме числа атомов, зависит и от числа колец, образуемых данным соединением при комплексообразовании с медью. Большее число колец обусловливает большую прочность комплекса. Наиболее эффективные деактиваторы металлов найдены среди соединений, образующих с металлами так называемые внутрикомплексные соли. В таких соединениях один гетероатом связывается с металлом ионной связью, а другой — замыкает внутрикомплексное кольцо координационной связью. [c.253]

Гетерогенный катализ через комплексообразование связан с образованием на поверхности катализатора промежуточного соединения в ходе суммарной цепи превращений в каталитическом акте. Различают два типа комплексов и соответственно два вида катализа через комплексообразование акцепторно-донорные комплексы, образуемые донорной связью с участием 8- и р-орби-талей, и координационные комплексы, образованные дативными координационными связями с участием й- и /-орбиталей. [c.59]

Катализаторы, ускоряющие гетеролитический разрыв, должны обладать способностью к образованию координационной связи за счет отдачи или присоединения электронной пары. Они могут быть, в частности, протонными или апротонными кислотами или основаниями, причем наличие элементов с незаполненными - и /-оболочками в них не обязательно [c.113]

В вышеприведенных рассуждениях считалось само собой разумеющимся, что природа координационной связи преимущественно ионная, однако такая модель не подходит для комплексов, явно образованных из нейтральных атомов металлов и молекул. [c.19]

Обратимая хемосорбция и катализ становятся возможными в случае переходных металлов, в которых атомные ядра имеют незаполненные -оболочки, способные участвовать в образовании координационных связей. [c.31]

Незанятая атомная -орбиталь образует координационные связи с молекулами, являющимися донорами пары электронов (основаниями), и действует как льюисовский кислотный центр [c.34]

Простые химические и структурные соображения показывают, что на поверхности многих твердых соединений должны находиться кислотные и основные активные центры. Для ионных решеток наружные катионы являются льюисовскими кислотными центрами (а), а наружные анионы — льюисовскими основными -центрами (6), если они образуют координационные связи, описанные в теории комплексов (см. разд. И. 1. В). Кроме того, анионы, содержащие водород, могут диссоциировать с образованием протонов, и тогда получаются бренстедовские кислотные центры (с). Например [c.48]

На каталитическую активность кислотных катализаторов влияют и апротонные растворители вследствие образования координационных связей, деформирования за счет этого молекул катализатора и образования более сильной кислоты. [c.91]

Повышение температуры предварительного прокаливания катализатора сверх 400 °С способствует удалению хемосорбированной воды с поверхности и образованию дефектов в виде координационно ненасыщенных ионов А1. Следовательно, повышение температуры должно усиливать образование транс-бутена-2. Это подтверждено выше. Кроме того, введение в катализатор атомов металла (например, Р(1), способных образовать координационную связь с я-электронами углеводорода, также, согласно предложенному механизму, должно усиливать выход гранс-изомера, что подтверждается далее (стр. 169). [c.156]

После образования координационной связи М-Н ее уже невозможно отличить от трех ранее имевшихся связей М- Н все четыре атома Н в ионе МН+ связаны одинаково - с помощью пары электронов. - Прим. ред. [c.55]

В связи с тем, одиако, что исключается свободнорадикальный механизм или механизм иона карбония на том основании, что изомеры олефинов сохраняют свою конфигурацию, трудно представить, каким образом данный механизм будет способствовать образованию тракс-алкокси-ртутного соединения. Больше того, совершенно невероятно, чтобы двойная связь с 7г-электроиами вошла в координационную связь с кислородом алкоксилыюй группы скорое, чем с атомом ртути. Поэтому несмотря на некоторые недостатки ионного механизма меркурирования двойной связи данный механизм предпочитается в настояш се время всем прочим, так как у него больше преимуществ, чем недостатков. [c.374]

Коэффициенты уравнений вида (1) для энтальпий им ют смысл средних энергий диссоциации связи /с-го типа (/3 ), средних энергий координационной связи и т. д. (см. [19, 201). [c.182]

СН011НЫ6 . Он осаждает большое число различных катионов, которые замещают атомы водорода гидроксильной группы и в то же время образуют с атомами азота координационную связь [c.127]

При действии этого реагента происходит осаждение внутрикомплексных солей ряда металлов. При этом катионы металла замещают ионы аммония в молекуле реагента, образуют координационную связь с атомом азота —NO-гpyпnы. Следовательно, строение купферонатов различных металлов соответствует формуле [c.128]

Осадок представляет собой внутрикомплексиую соль, в которой атомом алюминия замещены атомы водорода гидроксильной группы в трех молекулах оксихинолина и в то же время алюминий связан координационной связью с тремя атомами азота [c.174]

Стрелкой (- ) В формулах органических соединений обозначают семипо-1ярную (координационную) связь. Подробнее об этом см. в учебниках органической химии. [c.240]

Исследовано [261] гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Р1, КЬ и Р(1 (0,4—5,1% металла), нанесенных на поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 °С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются АЬОз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амидной группой полимерной цепи. [c.175]

Этот ион химически связан с поверхностью носителя, в частности с AI2O3 в состав такого активного центра входит и хлор (L — катион носителя или структурного промотора). С помощью двух координационных связей (обозначены пунктиром) активный центр образует циклический комплекс, в котором молекула углеводорода играет роль лиганда [191] [c.256]

Химические соображения о выборе разделяющего агента. Юэлл с соавторами [19] предложили объяснение отклонения свойств смесей от св011ств идеальных растворов, приводящего к образованию азеотропных смесей. Это объяснение основано на представлении о водородной связи. Водород может образовывать координационную связь между двумя атомами-доно-рами кислорода, азота или фтора или координационную связь между этими атомами-донорами и атомом углерода при условии, что с атомом углерода связано достаточное количество отрицательно заряженных атомов или групп. Подобные теоретические соображения могут быть положены в основу при выборе возможных разделяющих агентов. [c.124]

Данные о механизме гидрохлорирования ВА изложены в статьях [33—35]. На основании этих данных присоединение НС1 к ВА в отсутствие u l происходит параллельно в положения 1,2-и 1,4-. Такое же направление присоединения имеет место при взаимодействии ВА с НС1 в растворах концентрированной НС1 (20— 47%) в отсутствие u l. Изомеризация 4-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен происходит путем его взаимодействия с анионом u lj с образованием координационных связей. Механизм и кинетика изомеризации 2-хлор-1,2-бутадиена в хлоропрен описаны в статье [35]. [c.719]

Некоторые лиганды, как, например, СО, РКз, ЗКг и С2Н4, часто образуют более сильные координационные связи, чем это можно было бы ожидать ввиду их низкой основности. Общей для этих лигандов структурной особенностью является наличие незанятых р- или -орбиталей, которые вследствие подходящей симметрии перекрывают Е-орбитали металла, образуя я-связи. [c.21]

Рассмотрим атом Ni. На поверхности грани ( OI) кристалла N1 (кубическая гранецентрированная решетка) координационнсе число равно 8, а не 12, как в объеме твердого тела, и становится еозможной адсорбция путем образования координационной связи с молекулой газа. Конфигурация Ni неспаренными электронгми благоприятствует диссоциативной адсорбции Н—Н или R—Н, а высокая плотность таких свободных валентностей делает переходные металлы гораздо более активными, чем полупроводящие окислы (разд. П. 2. А). [c.32]

Качественно это прекрасно согласуется с экспериментальными данными [1181 и указывает на сильное отравление ионами С)- и НЛ-С1 замедляет образование олефинового комплекса (Уз), а Н+ — его разложение (г з). Анионы Вг" и I" оказывают даже еще более сильное замедляющее действие, связанное с прочностью координационной связи. При концентрации 0,1 М Рс1С12 в воде реакция (I) завершается примерно за 1 ч при 20° С и за 10 мин при 50° С. [c.168]

Несмотря на более высокую энергию, связь С — Он СО гораздо более реакционноснособка сильные электронодонорные свойства этой молекулы и прочность координационных связей в карбонильных комплексах (а- и я-связи см. разд. И.1.В) является результатом гибриди-зованного состояния атома углерода (зр) в поляризованной тройной [c.190]

ОТ олефина, но также и от других лигандов комплекса, и были сделаны попытки изменить селективность путем замены части СО другими более крупными лигандами, устойчивыми при условиях гидроформилирования. Этим требованиям, по-видимому, удовлетворяют триалкилфос-фины PRj или фосфиты Р(ОЯ)з и их триарильные гомологи РАГд или Р(ОАг)з [40]. Высокая устойчивость координационных связей Со—РХ3 объясняет как повышенную стабильность этих видоизмененных катализаторов, допускающих более высокие температуры и более низкие давления СО, так и их более низкую активность. Значительное повышение селективности было найдено при гидроформилировании пропилена выход продуктов с открытой цепью удалось увеличить с 78 до 88% [41 ] кроме того, при реакции смесей стерически блокированных и не блокированных олефинов (2-метилбутен-2 и 2-метил бутен-1) реагировал только второй олефин. Есть указания, что сходные лиганды, как, например, арсикы АзЯз или цианиды R N, оказывают одинаковое влияние на гидроформилирование [42]. [c.200]

Комплексообразующиё катализаторы. В настоящее время еще ведутся споры о самом определении комплексные соединения . Мы примем следующую терминологию акцепторно-допорныМи комплексами будем называть комплексы, образуемые донориой связью с участием 5- и р-орбиталей, а координационными — комплексы, образованные дативными координационными связями с участием д,- и /-орбиталей. [c.153]

По-видимому, большая часть микроэлементов, в особенности это касается переходных металлов, в асфальтенах координационно связана по донорно-акцепторному типу. При этом в роли доноров электронов могут выступать гетероатомы, включенные в полициклоароматические системы асфальтенов, и в некоторой степени углеродные радикальные центры, образованные дефектами этих систем [913]. Атомы металла в таких случаях могут размещаться как внутри молекулярных асфальтеновых слоев, так и в межслоевом пространстве [12, 914]. Внутрислоевые комплексы более прочны и устойчивы к действию деметаллирующих агентов. Особо прочные комплексы образуются в том случае, когда донорные центры располагаются в плоском молекулярном асфаль-теновом слое внутри окна с размерами, близкими к ковалентному диаметру связываемого металла (аналогично структуре II) [263, 893]. На основании изучения распределения микроэлементе при гёль-хроматографии асфальтенов делается однозначный вывод о том, что Ге, Со, Нд, 2н, Сг и Сн внедрены в пустоты слоистой структуры асфальтенов, ограниченные атомами 3, N или О [761- [c.169]

Аналитическая химия. Т.1 (2001) -- [ c.181 , c.187 , c.188 ]

Курс химической кинетики (1984) -- [ c.31 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.275 ]

Химия (2001) -- [ c.62 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.102 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.34 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.275 ]

Химия координационных соединений (1966) -- [ c.31 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.36 , c.37 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.59 , c.63 ]

Органическая химия для студентов медицинских институтов (1963) -- [ c.271 ]

Успехи стереохимии (1961) -- [ c.246 ]

Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.401 ]

Неорганическая химия (1979) -- [ c.85 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.60 , c.67 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.101 , c.102 , c.107 , c.109 ]

Качественный анализ (1951) -- [ c.247 ]

Качественный анализ 1960 (1960) -- [ c.247 ]

Курс качественного химического полумикроанализа 1962 (1962) -- [ c.256 ]

Пластические массы (1961) -- [ c.42 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.28 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.23 , c.146 , c.183 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.287 ]

Комплексообразующие иониты (1980) -- [ c.52 , c.68 , c.91 , c.92 , c.118 , c.121 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.274 ]

Строение неорганических веществ (1948) -- [ c.62 ]

Стереохимия (1949) -- [ c.171 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.287 ]

Курс качественного химического полумикроанализа (1950) -- [ c.177 ]

Катализ в химии и энзимологии (1972) -- [ c.343 ]

Качественный химический полумикроанализ (1949) -- [ c.24 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.137 ]

Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.15 ]

Курс химической кинетики (1962) -- [ c.12 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология