Общее описание квазистационарной диффузии

Физический смысл процессов, протекающих при гетерогенных реакциях, достаточно прост, однако их математическое описание таковым не является. Очевидно, что поведение системы долл<но описываться уравнениями в частных производных, включая нестационарные уравнения диффузии и теплопроводности, поэтому в общем случае решение задач кинетики гетерогенных химических реакций требует применения методов теоретической физики. Ситуация облегчается тем, что ро многих случаях оказывается допустимым использование квазистационарного приближения, но и это далеко не всегда позволяет получить аналитическое решение, вынуждая ограничиваться численным решением на ЭВМ. [c.257]

В предыдущих разделах были проанализированы предельные случаи больших (у соо) и малых (у<<соо) коэффициентов трения. В общем случае для произвольных у необходимо решать уравнение (2.23). В настоящее время используются различные приемы его анализа. Так в работе /17/ предложена сшивка квазистационарного решения уравнения (2.23) с параболическим потенциалом в окрестности локального максимума и квазистационарного решения уравнения (2.45). С помощью такого приема была получена скорость диссоциации в случае нейтральных взаимодействующих частиц для малых и средних диссипаций у. Однако в рамках данного подхода для больших у можно получить только приближенный результат Крамерса (2.36), который справедлив с точностью до коэффициента порядка 2-гЗ. Кроме того здесь неясна роль граничных условий и возможность описания реакций с не параболическим потенциалом взаимодействия. В данном разделе найдены скорости реакций, включающие рассмотренные ранее предельные случаи, на основе единого одноразмерного кинетического уравнения, которое описывает диффузию амплитуды колебаний вблизи дна потенциальной ямы и диффузию по координате вблизи вершины барьера. Уравнение получено в рамках предположения о существовании такого расстояния между реагирующими атомами, превышение которого вызывает переключение с колебательного режима релаксации на апериодический /22-24/. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология