Уравнение нестационарной диффузии для плоского электрода

К случаю поляризации плоского электрода переменным током, он вывел уравнения нестационарной диффузии для неконцентрированных растворов исходя из следующих допущений величина переменного тока мала и количество электричества, которое тратится иа заряд и разряд двойного слоя на поверхности электрода, мало по сравнению с количеством электричества, которое тратится на изменение концентрации ионов вблизи поверхности электрода. [c.95]

Скорость реакции (IV. 1) в первый момент после задания электроду постоянного потенциала, отличающегося от равновесного значения, равна скорости электрохимической стадии при заданном потенциале, а затем, по мере уменьшения приэлектродной концентрации вступающей в реакцию формы, она начинает уменьшаться. Выражение для плотности поляризующего тока при постоянном потенциале плоского электрода Ех и соизмеримых скоростях катодного и анодного процессов реакции (IV. 1) в условиях линейной полубесконечной диффузии получено решением дифференциального уравнения нестационарной диффузии и имеет вид [c.99]

Диффузия и уравнения диффузионного тока Уравнение нестационарной диффузии для плоского электрода [c.608]

Рассмотрим нестационарную диффузию к бесконечно большому плоскому электроду в условиях, когда отсутствует размешивание и в растворе имеется избыток фона, так что эффектом миграции можно пренебречь. Для бесконечно большого плоского электрода краевые эффекты не наблюдаются и концентрация изменяется только вдоль одной координаты х. Поэтому уравнение второго закона Фика имеет вид [c.175]

Зависимость концентрации от расстояния (г—Го) согласно уравнению (37.2) остается качественно такой же, как и для нестационарной диффузии к плоскому электроду. Из уравнения (37.2) нетрудно получить выражение для градиента концентрации [c.178]

Изменение концентрации во времени в слое, прилегающем к плоскому электроду, в случае нестационарной диффузии можно представить в виде дифференциального уравнения (второго закона Фика) [c.73]

Таким образом, плотность предельного тока нормальной импульсной полярограммы описывается уравнением нестационарной линейной диффузии к неподвижному плоскому электроду (1-6) Л. 1 и 2]. [c.90]

Как видно, выражение для тока состоит из двух слагаемых. Первое зависит от времени и полностью совпадает с уравнением (7.15) для нестационарной диффузии к плоскому электроду. Второе слагаемое не зависит от времени. В начальные моменты при малых значениях /. превалирует первый ч.рен, и диффузия протекает по тем же закономерностям, что и к плоскому электроду. В этот период толщина диффузионного слоя еще мала по сравнению с радиусом а. При увеличении времени i первое слагаемое уменьшается и растет относительная доля тока, обусловленная вторым слагаемым. При очень больших значениях I ток стремится не к нулю, как в случае линейной диффузии в отсутствие перемешивания (когда 6с, велико), а к определенному постоянному значению. Характерное время достижения стационарного состояния (время, когда слагаемые тока становятся равными) может быть представлено в виде [c.123]

ДИФФУЗИОННЫЙ ток — ток в электрохимич. цепи, величина к-рого определяется скоростью диффузии к электроду реагирующих на нем ионов или молекул. Диффу шя протекает в слое раствора, прилегающем к поверхности электрода (диффузионный слой). Плотность Д. т. выражается уравнением i=nFD (Со—С )/Ь (1), где п — число электронов, участвующих в электрохимич. реакции, F — число Фарадея, D — коэфф. диффузии реагирующих частиц, Со й j, — их концентрации в объеме раствора и у поверхности электрода. Для вычисления плотности Д. т. по фавнению (1) надо знать толщину диффузионного слоя б, к-рая может быть рассчитана теоретически для частного случая вращающегося дискового электрода 6= 1,62-Х> ш (ч — кинематич. вязкость раствора, со — угловая скорость вращения электрода). При уменьшении концентрации реагирующих частиц у поверхности электрода Д. т. возрастает, достигая нек-рого предельного значения (см. ур-ние 1), называемого предельным Д. т. (см. Предельный ток). В случае нестационарного электролиза на плоском электроде /= (Со—С ), где [c.587]

Рассмотрим два случая нестационарных электродных процессов прп постоянном потенциале, лимитируемых процессом диффузии. При нестационарной полубесконечной линейной диффузии к плоскому электроду из уравнений (VIII, 231) и (VIII, 279) получаем зависимость предельного тока от времени [c.396]

Уравнение (3.54) отличается наличием слагаемого 2рВсо/го, но при малых значеииях I его роль является несущественной. Поэтому для начальных промежутков ремени изменение силы тока на электроде сферической формы происходит по такому же закону, что и для плоского электрода бесконечных размеров в соответствии с условиями нестационарной диффузии. В последующем, однако, как только [c.67]

Зависимость сЬ от времени, прошедшего после включения тока с постоянной плотностью /, в неперемешиваемом растворе, содержащем избыток фонового электролита, была найдена Вебером (1879 г.) и Сандом (1901 г.) путем решения дифференциального уравнения второго закона Фика, описывающего нестационарную диффузию. Для расположенного перпендикулярно оси X плоского электрода, линейные размеры которого на- [c.147]