Системы сульфиды, поведение

Катионы 3-й аналитической группы осаждаются в щелочной среде сульфидом аммония при pH 9 в присутствии буферного раствора — смеси гидроокиси и хлорида аммония. 3-ю группу делят на две подгруппы 1) подгруппу катионов, образующих гидроокиси, и 2) подгруппу катионов, образующих сульфиды. Гидроокиси металлов получаются из сульфидов в том случае, когда растворимость гидроокиси меньше, чем растворимость сульфида данного металла. В подгруппе катионов, образующих гидроокиси, ясно заметно влияние диагонального направления в системе Менделеева. По диагоналям расположены элементы, выделяющиеся в этих условиях в виде гидроокисей а) бериллия, алюминия, титана, ниобия б) скандия, циркония, тантала, урана (VI) в) иттрия, гафния, лантана, тория вследствие сходства в свойствах с лантаном и актинием вместе с гидроокисями указанных металлов выпадают также все лантаноиды и актиноиды. Может выпасть и гидроокись магния в отсутствие иона ЫН . Выпадение в этой же подгруппе гидроокиси хрома, Сг(ОН)з, объясняется существованием электронной конфигурации. .. ёЧзК По этой же причине медь с электронной конфигурацией. .. За 1"451 попадает не в 3-ю, а в 4-ю аналитическую группу, образуя сульфид Сы5, не растворимый в кислой среде. Появление внешнего подуровня наблюдается через четыре элемента калий 5, кальций скандий s титан s ванадий хром 5 марганец s железо s кобальт 5% никель 5% медь цинк 5 Поведение ионов ванадия и марганца отличается от поведения хрома, поведение никеля и цинка — от поведения меди. [c.28]

Интересно поведение кремния при обессеривании кокса. Максимальное количество сульфида кремния образуется при пагре-вании сернистого нефтяного кокса до 1400°С. При дальнейшем нагревании сульфид распадается и из системы удаляется сера в виде моноокиси кремния. Аналогичной методикой мы пользовались при определении эффекта торможения в условиях обессеривания кок- [c.226]

Тетрагидросоединения. Тетрагидросоединения, как правило, вступают в реакции, обычные для алифатических сульфидов, аминов и эфиров однако известны и различия в их поведении, в частности, для хорошо изученных тетрагидрофуранов. Некоторые из этих различий иллюстрируются схемами (668—675). Очевидно, что связи в гетероциклических системах разрываются легче, чем в аналогичных алифатических соединениях. Пирролидиновые кольца можно раскрыть методами Гофмана и Брауна (см. стр. 112). [c.210]

В развитие сказанного следует отметить, что особенности поведения химических соединений, противодействующих износу трущихся пар при высоких нагрузках, могут быть объяснены различием в их молекулах величин энергии связи между активным элементом и органическим радикалом [з]. Одной из форм проявления прочности связи также является большая или меньшая склонность молекул присадки к диссоциации в силовом поле адсорбента. При этом, чем меньше энергия связи в молекуле, тем больше (при прочих равных условиях) их склонность к диссоциации и выше противозадирные свойства соединения. Так, на примере сульфидов и дисульфидов, используя расчет величины энергии связи радикала с атомом серы (табл. 9), показано не только преимущество дисульфидов в условиях высоких контактных нагрузок, но и влияние строения органического радикала на их противозадирные свойства. В ряде случаев величина энергии связи в молекулах определяет энергию активации процесса взаимодействия присадок с поверхностью металла и противоизносные свойства системы [ ]. [c.42]

Во многом сходные явления нами наблюдались при исследовании небуферных растворов элементарной серы в присутствии ионов двухвалентного железа. Учет электрохимического поведения сульфида железа, возникающего в этой системе на электроде, позволил объяснить все наблюдавшиеся явления. [c.366]

Своеобразие поведения сернистых соединений, в частности — сульфидов, в химических реакциях связано с положением атома серы в периодической системе элементов. [c.98]

Наличие у атома серы неподеленной пары электронов и возможность расширения электронного октета за счет участия -орбит обусловливают двойственный характер поведения атома серы в реакциях сульфидов. Так, под влиянием акцептора электронов (например, при электрофильных присоединениях), сера (подобно кислороду), за счет неподеленной пары электронов, действует как донор электронов и может участвовать в электронодонорном сопряжении с группами, обедненными электронами и с тг-электронными системами [2—5]. [c.98]

В задачу настоящей работы входило изучение особенностей поведения селена в присутствии элементарной серы, а также изучение некоторых обменных реакций между соединениями этих элементов. В работе исследовалось равновесие жидкость — пар для системы сера — селен, влияние серы на адсорбцию селена активированным углем и взаимодействие элементарного селена с сульфидами тяжелых металлов. [c.246]

Рассмотренные выше фазовые диаграммы отвечают равновесным системам, находящ,имся в замкнутом сосуде при произвольном давлении. Влияние инертного газа, как бы играющего роль поршня при установлении равновесия, уже обсуждалось в разделе П.З. Теперь мы обратимся к такой системе (часто реализуемой на практике), в которой поток инертного газа, смешанный с неинертным компонентом, проходит над конденсированной фазой. В качестве первого примера рассмотрим поведение расплавленного германия или кремния, нагреваемого в потоке аргона, содержащем кислород в качестве второго примера — поведение сульфидов, нагреваемых в атмосфере, содержащей НгЗ, Нг и Ог. [c.140]

Различие в поведении тиофена и тетрагидротиофена (или диалкилсульфидов, которые весьма сходны с циклическими сульфидами) по отношению к водному раствору ацетата окиси ртути является простейщим примером существенного изменения свойств, происходящего при гидрировании циклической системы ароматического типа. Тетрагидротиофен (тетраметиленсульфид) обладает неприятным запахом, образует иодме-тилат, меркурихлорид (координационное соединение) и сульфон, Тиофен по запаху напоминает бензол и не образует соединений первых двух типов. Его сульфон крайне неустойчив [20], Тиофен и его неполностью замещенные гомологи дают хорощо известную индофениновую реакцию соответствующие же гидрированные производные этой реакции не дают. [c.99]

Зависимость люминесцентной способности от параметров решётки выяснена очень подробно на большом числе бинарных и тройных систем. Замещение в сульфиде цинка катиона кадмием или ртутью, а аниона селеном или теллуром вызывает систематический сдвиг полосы излучения в длинноволновую часть спектра. Это смещение идёт совершенно плавно вместе с изменением состава, пока существует полная изоморфная смесимость и твёрдый раствор сохраняет тип структуры, свойственный чистым компонентам системы. Помимо цинк-кадмий сульфидов [111, 112, 113, 116, 138, 233], аналогично поведение полосы испускания в системах aS dS, ZnS aS. SrS dS [221, стр. 36—38], когда при наличии изоморфной смесимости в силу меняющегося состава изменяется расстояние между узлами и сила связи в решётке. В первой из указанных систем добавка сульфида кадмия понижает яркость свечения и сдвигает ).тах излучения в длинноволновую часть спектра такой же сдвиг во второй системе вызывается повышением концентрации сульфида цинка, но яркость свечения при этом прогрессивно растёт. Непрерывный сдвиг полосы излучения при изменении химического состава обнаружен также в активнрованно11 самарием системе aS SrS. Это дало основание предполагать [302, 241], что люминесцентные центры не представляют собой определённых химических соединений. Чуждые решётке излучающие атомы находятся под объёмным влиянием всего кристалла, и каждый из [c.271]

Состояния, подобные описанным выше, возникают при разупорядочении по Френкелю или антиструктурном разупорядочении. В первом случае междоузельные атомы А1 заменяют вакансии Ув, в последнем — Ав становится на место Ув и Вд на место Уд. Поведение системы, соответствующее рис. ХП1.8, а, типично для электронных полупроводников, например сульфида свинца и теллурида кадмия. С другой стороны, рис. ХП1.8, в характерен для ионных проводников, таких, как галогениды щелочных металлов. На рис. ХП1.8, б показано состояние в веществе со смешанной проводимостью, в котором по крайней мере при высоких температурах (область П) в процессе проводимости участвуют как электроны, так и ионы . [c.344]

В ночное время окисление соединений серы оказывается основной статьей расхода кислорода, и, следовательно, тионовые и серобактерии играют важную роль в поведении системы в целом. Способность бесцветных серобактерий окислять и восстаналивать внутриклеточную серу, возможно, унаследована ими от аналогичных по строению трихомных цианобактерий. Цикл серы в циано-бактериальном мате описал ван Гемерден . В трофических группировках циано-бактериального мата наблюдается тесная взаимозависимость между несколькими основными группами бактерий, располагающимися последовательно 1) оксигенными цианобактериями 2) серобактериями 3) аноксигенными фототрофами 4) сульфатредуцирую-щими бактериями (СРВ). Группы имеют противоположные требования сульфид токсичен для цианобактерий, кислород токсичен для [c.79]

Морская вода всегда содержит определенный процент солей. Прямые экспериментальные измерения поведения морской воды в Р-Т условиях показали, что она имеет те же свойства в Р-Т - поле, что и 3,2%-ный раствор КаС1 [171]. Присутствие солей смещает критическую точку воды и она для морской воды лежит в области 403-406° С, 285-302 бар. Поэтому учет присутствия солей в воде особенно валсен, так как это существенно сказывается на оценках глубин и температур в геотермальных системах. Быстрое, почти адиабатическое поднятие термальных вод к поверхности сопровождается падением температуры и расширением жидкости (при переходе в область более низких давлений). Эти процессы могли бы объяснить механизм осаждения сульфидов из морских гидротермальных вод и образование отложений шток-веркового типа на морском дне. В этом случае процесс разделения жидкости на две фазы (вода - пар) с распределением содержания солей в каждом из них мог бы существенно влиять на состав жидкостей, поставляемых струями гидротермальной конвекции на морское дно. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология