Общая кинетика инициированной полимеризации

Можно констатировать, что очень высокие скорости полимеризации в сочетании с экзотермичностью процесса (Яжж 54 кДж/моль) создают ситуацию, при которой даже очень медленное введение инициатора и быстрое перемешивание недостаточны для отвода выделяющегося в реакции тепла. В общем случае реакция полимеризации ИБ начинается еще до того, как инициирующие частицы успевают продиффундировать достаточно далеко. Даже с помощью скоростной киносъемки ( 3 ООО кадр/с) не удалось установить, каков промежуток времени между попаданием капли раствора А1С1з на поверхность ИБ (при 195 К) и появлением полимера. Отсюда следует, что в этих, да и многих других весьма быстрых ионных и неионных системах, не обеспечивается равномерность распределения реагентов и температуры в реакционном объеме, а это означает, что на практике процессы катионной полимеризации ИБ и другие подобные им весьма быстрые химические реакции трудно управляемы. Это обстоятельство требует поиска и разработки новых подходов к кинетическому изучению быстрых процессов полимеризации (да и другргх быстрых реакций), а также методов управления этими процессами непременно с использованием уравнений химической кинетики, теплоотдачи, диффузии и конвекции. [c.115]

Убберейтером и Круллем [1816] исследована кинетика совместной полимеризации стирола и аценафтилена при 90° (термическое инициирование) и отмечено, что добавление аценафтилена к стиролу резко снижает скорость полимеризации при одновременном снижении скорости инициирования (оин). Кривая у — состав исходной смеси проходит через минимум при содержании аценафтилена 6% и через максимум при — 11%. Указывается, что аценафтилен является одним из немногих мономеров, полимеризация которых может быть инициирована только термическим путем добавка кислорода увеличивает как о , так и общую скорость реакции. Калориметрическим методом определен состав полученных полимеров и рассчитаны константы совместной полимеризации = 0,33 и гг = 3,81. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология