Образование оксимов и другие подобные реакции

Аммиак и формальдегид реагируют, образуя смесь метиламинов. Подобным же образом а-окси- и а-алкоксикислоты дают, кроме других продуктов, альдегид, содержащий на один атом углерода меньше, по сравнению с исходным соединением. Например, гликолевая кислота дает щавелевую кислоту и формальдегид [68]. При проведении реакции в щелочной среде на железном, медном или никелевом аноде получаются щавелевая, глиоксиловая и муравьиная кислоты. Однако на платиновом аноде основным продуктом является формальдегид [69]. Молочная кислота или ее соли при электролизе образуют уксусную кислоту, уксусный альдегид и муравьиную кислоту [70]. Для получения пировиноград-ной кислоты применяют медную соль молочной кислоты, что приводит к образованию медной соли пировиноградной кислоты, которая осаждается по мере образования таким образом предотвращается дальнейшее окисление [71]. При электролизе солей сахарной кислоты получается сахар, содержащий на один атом углерода меньше, чем в исходной кислоте. Например, D-глюкуроновая кислота дает D-арабинозу [72] [c.118]

Стерическая конфигурация изомерных оксимов была установлена на основании реакций отщепления, наблюдающихся у этих соединений. Р-Формы ароматических альдоксимов легче отщепляют воду с образованием нитрилов, чем а-формы. Подобное различие в реакционной способности более резко выражено у ацетилпроизводных альдоксимов. Так, ацетил-р-бензальдоксим гладко отщепляет уксусную кислоту при слабом нагревании с раствором карбоната натрия в тех же условиях ацетил-а-бензальдоксим не образует нитрила, а регенерирует исходный оксим. В классическом периоде органической химии считали, что в подобных реакциях отщепляются группы, находящиеся в пространстве на наименьшем расстоянии друг от друга (г мс-отщепление). Поэтому неправильно принимали, что Р-бензальдоксим является смк-формой [c.697]

В соответствии с такими структурами, как XX и XXV для 2-, 4- и б-окси-пиримидинов, эти соединения легко превращаются в хлорпиримидины при действии хлорокиси фосфора и других подобных реагентов эта реакция аналогична реакции образования иминохлоридов нз амидов кислот. [c.211]

Другие нитрилы. Реакции, подобные описанным для а-окси- и а-аминонитрилов, протекают и с другими нитрилами, имеющими в а- и р-положениях электроноакцепторные зaмe титeлиз -4б. Поли-фенилзамещенные алифатические нитрилы, имеющие в р-положении водородные атомы, под действием амидов натрия или калия подвергаются дегидроцианированию с образованием соответствующих олефинов [c.405]

Предполагается, что в присутствии избытка диметилсульфата и щелочи промежуточно образуется соль Хв, подобно тому как образуется соединение X. в предыдущем примере. Соль Хв, как и соль X, может образоваться либо метилированием монометиламинокетона с открытой цепью, либо метилированием циклического аминоспирта. Винилкетон получается в качестве продукта нормального гсфмановского расщепления. Другим примером является образование из котарнина растворимого в щелочи оксима, которому придается структура XI 1500—502]. Такой оксим может быть получен как прямой реакцией гидроксиламина с альдегидамином, так и путем присоединения гидроксиламина к аммонийной соли (в равновесии с которой находится аминоспирт II) с последующей перегруппировкой образовавшегося продукта в XI. [c.336]

При действии реактива Гриньяра на 4-окси-3,5-диалкилбенз-альдегиды и другие карбонильные соединения, содержащие пространственно-затрудненную гидроксильную группу, первоначально происходит образование магниевых солей по фенольному гидроксилу. Большинство этих солей нерастворимо в эфире и других органических растворителях. Поэтому даже в избытке реагента присоединение магнийорганического соединения По карбонильной группе подобных веществ происходит очень медленно. Более легко аналогичная реакция протекает с соответствующими хинобромистыми соединениями (см. также гл. 8) [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология