Первичные фотохимические процессы. Экспериментальные результаты

Первичные фотохимические процессы. Экспериментальные результаты [c.311]

В работе [279] приведены результаты расчета кинетических кривых накопления этанольных радикалов при фотолизе замороженных систем амин — спирт для двух указанных механизмов. Показано, что экспериментальные результаты лучше согласуются с механизмом фотоионизации амина с образованием сначала катион-радикалов и сольватированных электронов, а затем с образованием спиртовых радикалов в процессе отбеливания продуктов фотоионизации. Кинетические расчеты основаны на предположении, что первичным фотохимическим процессом при фотолизе замороженных этанольных растворов аминов является двухфотон-ная фотоионнзация, а образование этанольных радикалов -СН(ОН)СН3 происходит в результате фотореакции сольватированных электронов и катион-радикалов амина с молекулами спирта [279]. [c.69]

Поглощение энергии в элементарных объемах может приводить либо к образованию экситонов (см. гл. 3), либо к возникновению пар электрон — положительная дырка [59]. Экситоны представляют собой возбужденные состояния кристалла, в которых электрон связан полем положительной дырки. Поэтому экситоны должны быть подвижны и способны 1) исчезать, передавая свою энергию колебаниям решетки, 2) взаимодействовать с фононами, диссоциируя на свободный электрон и положительную дырку, и 3) взаимодействовать с атомами, ионами или молекулами на поверхностях раздела элементарных объемов, вызывая тохимические превращения. Во втором случае трудно, если вообще возможно, экспериментально установить различие между механизмами возбуждения и ионизации для первичного акта поглощения света. При взаимо-действии экситонов с атомами, ионами или молекулами фотохимические превращения могут происходить либо в результате процессов возбуждения, сопровождаемых перегруппировками, либо в результате ионизационных процессов. В последнем случае, вероятно, освобождаются только одни электроны, а компенсирующий положительный заряд остается на поверхности в виде заряда иона. При исследовании фотопроводимости должно быть при этом обнаружено отсутствие компонента фототока, обусловленного движением положительных дырок [60]. Если бы пары электронов и положительных дырок освобождались непосредственно при первичном акте поглощения света, то при низких температурах можно было бы обнаружить компонент фототока, обусловленный движением дырок, даже если бы их пробеги были гораздо меньше пробегов электронов. Экспериментальных подтверждений существования такого [c.421]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология