Электропроводность растворов аминов

Определение анилина основано на реакции нейтрализации его в среде безводной уксусной кислоты, в которой усиливаются основные свойства аминов. В процессе нейтрализации анилина электропроводность раствора изменяется в точке эквивалентности наблюдается резкий скачок титрования, свидетельствующий об окончании нейтрализации и появлении в титруемом растворе избытка титранта. [c.456]

На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]

Комплексы алюминийтриалкилов с эфирами и аминами в углеводородных растворах обладают определенной электропроводностью, которая в несколько десятков раз выше электропроводности растворов самих алюминийтриалкилов. Это свойство их используют для кондуктометрического титрования алюминийтриалкилов комплексообразователями [58]. О дипольных моментах комплексов алюминийтриалкилов см. литературу [56]. [c.222]

Для пленкообразователей, устойчивых к щелочному гидролизу, например, акриловых, полибутадиеновых, можно рекомендовать и применение неорганических щелочей. Это связано со стремлением увеличить электропроводность рабочего раствора, что ведет к росту рассеивающей способности. По данным [170—173], КОН имеет ряд преимуществ по сравнению с аминами достигается лучшая растворимость смолы в воде и более высокая электропроводность раствора благодаря большой ионной силе раствора. Это позволяет уменьшить напряжение нанесения по сравнению с аминами примерно на 50% и добиться при этом высокой рассеивающей способности. [c.163]

Относительно исследований электропроводности растворов сульфоэфиров см. [6а], алкилсульфокислот—[66 — г], солей высших жирных аминов— [6д — з]. Эти работы содержат описание современной методики исследования и большое число литературных ссылок. [c.290]

Значительное число работ посвящено изучению комплексов аминов с opi аническими кислотами на основании измерений электропроводности двойных систем [1—7]. Исследования электропроводности систем амин— органическая кислота в инертном разбавителе, преимущества которого были развиты Измайловым [8, 9], занимают значительно меньше места в списке литературы по этому вопросу [10—12]. Так, проводились исследования электропроводности систем органическая кислота — ароматические амины в спиртовых растворах [10], уксусная кислота — ароматические амины в водном растворе [И] и уксусная кислота — хинолин в органических растворителях [12, 13]. Было найдено, что уксусная кислота образует со слабыми основаниями комплексы, содержащие одну и две молекулы кислоты на молекулу основания. Составу комплекса соответствуют перегибы на зависимости электропроводность — состав. [c.139]

Однако если считать, что в данной системе образуется лишь одно соединение (замещенное тиомочевины), то невозможно объяснить высокую электропроводность растворов системы и наличие ионов N S . Как видно из изотермы электропроводности (см. рис. 1), максимальная удельная проводимость Хтах 0,6-10 . Между темпами ранее было показано, что замещенные тиомочевины даже при 100°С практически не проводят ток как в чистом (расплавленном) виде, так и при растворении их в компонентах, из которых они получаются (в аминах и изотиоцианатах). Поэтому следует полагать, что здесь, как и в системах аллилизотиоцианат — амины, наряду с замещенным тиомочевины образуется другое соединение, представляющее собой электролит, содержащий анион N S . Концентрация этого электролитного соединения, как видно из рис. 1, в смеси 50 мол. % компонентов даже без нагревания достигает 9,52%. Реакцию его образования можно представить следующим образом [c.191]

В большинстве растворителей окислительно-восстановительные реакции идут по нормальной схеме, но в жидком аммиаке и некоторых алифатических аминах щелочные и щелочноземельные металлы ведут себя совершенно аномально. В свободном виде элементы обеих групп легко растворяются в жидком аммиаке, и после испарения аммиака получаются исходные щелочные металлы, а щелочноземельные металлы образуют аммиакаты состава М(ЫНз)в- Разбавленные растворы всех этих металлов имеют характерную синюю окраску. Спектры поглощения растворов равных концентраций одинаковы для всех этих металлов, это означает, что синяя окраска обусловлена одинаковыми частицами. Оказалось, что эти растворы обладают необычайно высокой электропроводностью. Эквивалентная электропроводность этих растворов любой концентрации более высокая, чем электропроводность любой известной соли н любом растворителе, а для больших концентраций она приближается к электропроводности металлов. Структура этих растворов детально изучена, основные сведения [c.352]

Интересным свойством щелочных металлов является их способность растворяться в жидком аммиаке, некоторых аминах и эфирах. В разбавленном состоянии эти растворы имеют голубую окраску и обладают значительной электропроводностью. Свойства таких растворов объясняются наличием в них сольва-тированных электронов, которые образуются за счет ионизации атомов металла. Например, [c.229]

О таком индивидуальном характере взаимодействия свидетельствуют прежде всего данные Вальдена, систематически исследовавшего электропроводность солей, т. е. сильных электролитов в ряду растворителей (спирты, кетоны, углеводороды, галоидоуглеводороды, эфиры, амины, нафтолы, нитрозамещенные и т. д.). Этими работами было показано, что поведение солей в различных растворителях зависит не только от диэлектрической проницаемости растворителя, как это следует из теории Фуосса и Крауса, но и от химической природы растворителя и соли. Вальден показал, что одинаково диссоциированные в воде соли по-разному ведут себя в неводных растворителях с одинаковой диэлектрической проницаемостью. Некоторые соли остаются сильными электролитами во всех растворителях. Вальден их называет сильными солями, а сила других заметно изменяется в неводных растворах—это средние и слабые соли. Установлено также, что в ряде растворителей, главным образом в спиртах, соли всех трех классов имеют близкую проводимость—это нивелирующие растворители в других растворителях (кетоны, нитрилы, нитросоединения) различные группы солей резко отличаются по своей электропроводности— это дифференцирующие растворители. [c.33]

Кристаллическое соединение в виде призм белого цвета. Растворимость в воде 0,0575 вес.% при 20° С. В щелочных растворах растворимость не увеличивается соединение не реагирует с аммиаком и аминами. Гидроксиламин и гидразин в кислом растворе не диазотируют нитрогрупп. Электропроводность не зависит от времени и разбавления = 2,4—4 [2]. [c.46]

Растворы алюминийалкилов в углеводородах очень слабо проводят электрический ток (их электропроводность — величина порядка 10" ом См ). При образовании комплексных соединений электропроводность возрастает в несколько десятков раз. Если электроно-донорный агент (амины, эфиры и др.) добавлять непрерывно, то в эквивалентной точке появляется ярко выраженный максимум электропроводности. Алюминийорганические соединения, как правило, образуют комплексы с аминами в молярном соотношении 1 1, Исключение составляют диалкилалюминийгидриды, которые образуют неэлектропроводный комплекс с изохинолином при соотношении этих компонентов 1 1. При молярном соотношении диалкилалюминийгидрид изохинолин 1 2 образующийся комплекс обладает повышенной электропроводностью. При титровании диэтилалюминийгидрида электропроводность остается неизменной, пока не будет добавлен 1 моль изохинолина на 1 моль диэтилалюминийгидрида. Затем электропроводность растет, но при добавлении 2 моль изохинолина наблюдается резкое ее падение. Кривая электрометрического титрования смесей, содержащих триэтилалюминий и диэтилалюминийгидрид, имеет, по крайней мере, два максимума. [c.141]

Кроме того, обработанный йодистым метилом 2-оксипиридин дает 1Я-метил-2-пиридон (Пехман). Это соединение может быть получено и другим, весьма интересным путем пиридин, подобно любому третичному амину, образует с реакционноспособными галоидными алкилами четвертичные аммониевые соли. При обработке йодметилата пиридина в водном растворе окисью серебра осаждается йодистое серебро, а раствор содержит четвертичное аммониевое основание, которое может быть обнаружено по его основности и электропроводности. Оно находится в равновесии с неустойчивым оксипиридином (псевдооснованием), так как при окислении феррицианидом калия образуется М-метилпиридон (Гантч, 1899 г.) [c.715]

Коновалов, проведший в 1891—.1893 гг. исследование электропроводности смесей органических кислот с ароматическими аминами, обнаружил, что некоторые вещества, не проводящие тока в отдельности, в смеси обладают значительной электропроводностью и максимумы на кривых состав —. электропроводность приписал образованию в растворах определенных соединений. [c.134]

СОЛИ ВН" - - - A — НА И предельная электропроводность ее ионов были найдены из данных по электропроводности растворов амина в больших избытках кнслоты. При построении расчетной кривой (рис. 8.2) использовались следующие значения констант / i = l,2-n , /Сц = = 1,7 10, i/Сц1 =3,0-10 . Ясно, что соединение А" - - - НА весьма стабильно при 0,1 М ко центрации оно было бы только на 5% диссоциировано на А и НА. Далее, константа ионной диссоциации сопряж нной соли в 400 раз больше, чем простой соли. В этом типичном примере проявляется общее правило сила да юй водородной связи ослабляется, когда та же акцепт )рная молекула образует дополнительную водородную связь. [c.292]

Растворы дифениламина и других ароматических аминов в жидкой SO2 обнаруживают электропроводность [23]. Сомнительно, однако, чтобы носителями электропроводности были ионы Ph2NH+ и S0 [24], так как в таком случае раствор должен был иметь не желтый, а синий цвет, обязанный спектру молекулярного иона PhaNH+j описанному выше. По последним данным [25], электропроводность растворов аминов в SOj обязана более глубоким изменениям, а именно образованию ионов типа (R3N).2NSO + и [c.190]

В первый момент раствор приобретает сильнощелочную реакцию и сохраняет высокую электропроводность. Однако при стоянии щелочность и электропроводность раствора быстро уменьшаются, что можно объяснить, по-видимому, тем, что диазоний-катион начинает с измеримой скоростью реагировать г ионом ОН как с нуклеофилом с образованием диазогидрата (77), в результате чего атомы азота переходят из состояния 5р- в состояние 5р2-гибридизации [диазогидрат образуется также в качестве интермедиата при взаимодействии аминов с азотистой кислотой (см. разд. 6.2.1)]. Можно даже предположить, что в первый момент образуется г ис-изомер диазогидрата, так как анион ОН должен координироваться одновременно по крайнему атому азота диазогруппы и одному из электронодефицитных орго-положений бензольного кольца. [c.446]

Не менее выразительно неводное титрование и смеси оснований. На рис. 5 изображена кривая кондуктометрического титрования, заключающегося в измерении электропроводности растворов, четырехкомпонентной смеси диэтиламин + п-хлоранилин + дифенил-амин + ацетамид. Титровался в данном случае, разумеется, не водный раствор. В воде провести титрование подобной смеси было бы делом еоверщенно безнадежным, так как все ее компоненты в этом растворителе — очень слабые основания. В уксусной же кислоте сила этих оснований существенно возрастает по сравнению с водой. Для мочевины, например, этот рост составляет 7 ( ) порядков. Низкая же ДП уксусной кислоты обеспечивает дифференцирование силы оснований, позволяющее уверенно определить содержание каждого из них в смеси. [c.64]

Таблица 8. Электропроводность растворов солей аминов Et,N ЗНР илиR4NF /1НР[53] в ацетонитриле

Это заключение можно легко проверить экспериментально, поскольку свойства гидроокиси четырехзамещенного аммония XV (являющегося сильным основанием и электролитом) в значительной мере отличаются от свойств карбинольного основания XVII, которое представляет собой третичный амин и относительно слабое основание. Была проведена экспериментальная проверка высказанного предположения путем измерения электропроводности растворов иодистого N-метилпиридиния немедленно после нейтрализации его щелочью [40]. Поскольку не удалось обнаружить понижения электропроводности во времени, как это можно было ожидать в том случае, когда XV превращается в XVII, то нет оснований рассматривать гидроокиси пиридиния как существующие главным образом в форме псевдооснования. Это нельзя, однако, считать общим правилом и для других четвертичных оснований гетероциклического ряда, поскольку хорошо установлено [c.322]

Для анализа летучих жирных кислот А. Джемс и А. Мартин [13] применили автоматическую титрацион-ную ячейку. Элюированные из колонки соединения поступали в камеру, содержащую водный или неводный растворитель. Цветной индикатор pH среды в сочетании с фотоэлементом и реле контролировал подачу титрующего раствора. Положение поршня бюретки, выполненной в виде шприца, регистрировалось самописцем. Такой титрационный детектор регистрирует интегральную кривую выхода кислот из колонки. Он позволяет селективно определять кислоты (или амины) в смеси с другими соединениями. Рабочая температура ячейки ограничена давлением пара титрующей среды. Чувствительность детектора 0,002—0,02 мг кислоты или щелочи. Применение детектора с кулонометрическим титрованием соединений, элюируемых из газохроматографической колонки, описано в работе [14]. Метод регистрации хромато-графически разделенных метилхлорсиланов по изменению электропроводности раствора, которое возникает в результате образования соляной кислоты при гидролизе хлорсиланов, предложен в работе [15]. [c.174]

Все типы аминов, включая первичные вторичные , третичные З амины и гетероциклические основания были профторированы посредством электрохимического метода. Обладая основными свойствами, они очень хорошо растворяются в безводном фтористом водороде и образуют с ним электропроводные растворы. При фторировании аминов все атомы водорода, включая и те, которые непосредственно связаны с азотом, замещаются на фтор [c.488]

Однако рассматриваемые взаимодействия более сложны, чем принималось до сих пор. Электропроводность раствора симм-тринитробензола в пиридине заметно растет со временем то же относится и к смесям с жж-тринитро-бензола и диэтиламина в этаноле [431. В последней системе происходит образование комплекса 1 1. Миллер и Вайн-Джонс [56] обсудили эти результаты в рамках введенных Мулликеном [49] представлений о комплексах внутреннего и внешнего типов и предположили, что образуется внешний комплекс и что он находится в равновесии с внутренним комплексом, иначе говоря, с ионной парой, которая в ионизирующем растворителе может диссоциировать на два сольватированных ион-радикала. Последнее предположение подкрепляется обнаружением слабого сигнала ЭПР в растворах силгл-тринитробензола в диэтиламине как в присутствии ацетона, так и без него [56]. Кинетика реакции диэтиламина с силж-тринитробензолом в смеси ацетон — эфир (молярное соотношение 1 3) была изучена методом остановленной струи [57]. Это быстрая обратимая реакция первого порядка по сыжж-тринитробензолу и второго по диэтиламину авторы сделали предположение, что здесь быстро устанавливается равновесие, возможно, димеризации амина, за которым следует образование комплекса с переносом заряда. Реакции с ароматическими аминами происходят настолько быстро, что не удается провести кинетических измерений. [c.45]

Высказанные соображения имеют большое значение для электрохимического фторирования. Так, если фторируемое органическое соединение хорошо растворяется во фтористом водороде, то образующиеся растворы, как правило, хорошо проводят электрический ток. Необходимая электропроводность растворов легко достигается варьированием концентраций органического соединения. Если же фторируемое вещество плохо растворяется во фтористом водороде, то даже насыщенные растворы не являются удовлетворительными электролитами. В этих случаях приходится вводить в электролит третий компонент для увеличения электропроводности раствора. В качестве таких добавок используются вода, фториды металлов, третичные амины, спирты, кислоты и пр. Выбор добавки определяется природой исходного органического соединения и продуктов фторирования. Например, использование воды хотя и вызывает значительное увеличение электропроводности, но в то же время сопрогождается выделением окиси фтора,, являющейся сильным окислителем и детонатором. Эти обстоятельства ограничивают возможность применения воды , а опасность взрыва во всех случаях не позволяет вводить ее в электролит в концентрациях, больших 10%. [c.348]

Предлагают также проводить расщепление кремнетитанаорганических соединений фтористоводородной кислотой с последующим воздействием бензидина или других аминов, образующих комплексные соли с НаИРе [42]. Измеряя электропроводность растворов и соотношение концентраций окисленной и восстановленной форм амина кондуктометрически или потенциометрически, удается быстро и количественно определять титан. [c.397]

Удельная электропроводность раствора бензил-амина СвНьСНгННзОН при 25°С имеет следующие значения [c.213]

Электроосаждение сопровождается выделением тепла на электродах. Современные материалы выделяют 100—200 ккал тепла на 1 окрашиваемой поверхности, вследствие чего повышается электропроводность раствора в ванне, усиливается газовыделение, испаряются органические растворители и амины все это вызывает дефэкты в покрытиях. В случае чрезмерного понижения температуры раствора уменьшается его электропроводность и получаются тонкие покрытия. Оптимальный диапазон температур рабочего раствора ванны 18— 25° С. [c.357]

В начале титрования анионы соли образуют водородные связи с имеющейся в растворе избыточной кислотой, что приводит к возрастанию электропроводности раствора за счет сольватирован-ных катионов амина (ВдКН)". В дальнейшем из-за падения концентрации свободной кислоты роль ее ассоциации с анионами соли уменьшается, что сопровождается снижением электропроводности раствора. [c.159]

Рис. 21. Зависимость эквивалентной электропроводности растворов хлористоводородных солей жирных аминов от концентрации Г6е1 (концентрация с выражена в г-экв1я) при 60°.

Заслуживают также внимания при изучении теплофизических свойств плотной плазмы растворы щелочных металлов в аммиаке или аминах. Известно, что можно непрерывно изменять электропроводность раствора от ионной проводимости (в разбавленных растворах) до полупроводниковой и металлической (при высоких концентрациях металлической компоненты). Такой раствор может оказаться удобной моделью для изучения механизма проводимости плотной плазмы не только в жидком состоянии, но также и в закритическом. Эту идею удалось реализовать Найдичу [12], использовавшему раствор натрия в аммиаке ( , =—46° С), при температуре == 130- -150° С и давлений Р 100 атм измерялась электропроводность закритического вещества. Результаты измерений а лежат в диапазоне 10 а 10 мо1см. Концентрация свободных электронов составляла л =10 — 1/см и более. Газ в таком состоянии обладал металлическим блеском. [c.282]

Деккер считал невероятным нахождение альдегидной и вторичнои аминной группировок в одной и той же молекуле и полагал, что бициклическая формула XVIII лучше отображает реакции котарнина . Измерения электропроводности растворов котарнина выявили существование в этих растворах равновесной смеси двух, а возможно и трех форм котарнина, а именно, одной, отвечающей формуле Розера (XI), другой—формуле Деккера (ф-котарнин, XVIII) и третьей, имеющей строение аммониевого основания (XIX), аналогичного строению солей котарнина по [c.223]

Расщепление на оптические изомеры с помощью 190 проводилось следующим образом [ 2, 31]. Колонку с внутренним диаметром 0,75 см и длиной 56 см заполняли 14,0 г 190 и вьщерживали до установления рависиесия с жидкостью-носителем - раствором в хлороформе или дихлорметане переносчика солей аминов (обычно 18-краун-б в концентрации от 5- Ю до 2.10 М, 0,75% этанола или 5% изопропилового спирта). Раствор пропускали через колонку с постоянной скоростью элюирования в пределах 0,50 - 1,0 мл/мин. Рацемическую соль амина (1-11 мг) растворяли в 2 мя носителя и вносили в верхнюю часть колонки. Молярное отнощение "хозяина" и "гостя" варьировали от 23 до 128. На выходе из колонки измеряли электропроводность жидкости. Результаты представлены в табл. 5.3 и на рис. 5.7. [c.296]

Высокий выход ш,елоч ) по току (более 90%) достигается лишь при низкой концентрации получаемой каустической соды (около 10%). С целью увеличения селективности мембран и повышения их электропроводности одну сторону мембран можно обработать аминами или аммиаком по реакции Н302р + + NHз —> RS02NH2, а затем водным раствором щелочи [c.182]

Как было выше указано, щелочные металлы дают в этиламине наряду с коллоидным также истинный раствор. Как показали наши измерения электропроводности этих растворов, концентрация их очень мала. Растворимость щелочных металлов в аммиаке и аминах быстро падает от низших членов к высшим. Как было указано выше, Краус не мог обнаружить истинной растворимости щелочных металлов уже в этиламине, по всей вероятности, вследствие недостаточно чистой поверхности металла. В наших условиях эта растворимость была обнаружена непосредственно (см. выше) — путем растворения свежевозогнапного металлического зеркала в чистом растворителе, причем образуется синий, прозрачный, лишенный эффекта Тиндаля и проводящий ток раствор, электропроводность которого падает нри разбавлении чистым растворителем. Коллоидный же раствор щелочного металла в том же растворителе не изменяет своей электропроводности при разбавлении, что является доказательством совместного существования истинного и коллоидного растворов. Косвенным доказательством является более быстрая металлизация этиламин-золей по сравнению с золями в других растворителях, например в пропиламине, в котором, как в следующем члене гомологического ряда, истинная растворимость щелочных металлов должна быть очень низкой, что и подтверждается изменением электропроводности прониламин-золей. [c.161]

Зачастую полосы обладают структурой, не имеющей отношения, к наличию или отсутствию таутомерного равновесия (резоцанс Ферми, комбинации с низкочастотными колебаниями). Поэтому достоверность выводов о структуре комплекса, которые можно сделать при исследовании только полос у(АН), обычно невелика. Таюке, видимо, нельзя использовать величину химического сдвига активного протона в спектре ЯМР в качестве единственного критерия структуры комплекса (молекулярной, ионной или таутомерией). И тем более нельзя ограничиваться измерением каких-либо макроскопических характеристик растворов (диэлектрической поляризации, электропроводности, теплоты смешения и т. д.) Иллюстрацией могут служить противоречивые суждения различных авторов, сделанные подобным путем, относительно строения комплексов трифторуксусной кислоты с пиридином или алифатическими аминами в малополярных растворителях (как уже отмечалось, эти комплексы имеют ионную структуру [34, 37, 39]). Например, в [50, 51], комплекс СРзСООН—пиридин рассматривается как молекулярный комплекс с водородной связью, в [50] допускается возможность симметричной структу-рыЛ- -Н- -В, а в [31] предполагается существование таутомерного равновесия между молекулярной и ионной формами. [c.220]

Тетрафтороборат нитрозония растворяется в трехфтористом бpoмe но не растворяется в хлористом нитрозиле2= . Растворы этой соли в нитрометане обладают электропроводностью, характерной для сильных электролитов . Тетрафтороборат нитрозония потенциально является чрезвычайно важным реагентом в органической химии. Он взаимодействует с хлоргидратами ароматических аминов, причем образуются тетрафторобораты дйазония - в результате реакции с алифатическими моно- [c.235]