Фотохимический процесс

Аппаратура, предназначенная первоначально для осуществления межфазного контакта в таких процессах, как абсорбция, ректификация или экстракция, часто применяется и для проведения реакций. Многие гетерогенные реакции в жидкой фазе протекают в колоннах с насадкой. При получении кальцинированной соды по методу Сольвея используются колонны с особого типа колпачковыми тарелками. Электрохимические процессы, такие, как окисление, восстановление и электролиз, требуют применения специальной аппаратуры, которая здесь не рассматривается. Описание электродуговых и фотохимических процессов можно найти в специальной литературе. [c.381]

Важно установить, равно ли число превращенных при фотохимическом процессе молекул числу поглощенных световых квантов, т. е. необходимо установить величину квантового выхода Q, определяющегося отношением [c.138]

Реакцию лучше всего проводить при температуре 16—20°. Но так как реакция сульфохлорирования, как и вообще фотохимические процессы, имеет очень незначительный температурный коэффициент, то она может быть осуществлена также и при О—10°. Работа при более низких температурах имеет то преимущество, что реагирующие вещества, особенно углеводород, лучше растворяются, а этим увеличивается выход. [c.393]

Следовательно, в первичном фотохимическом процессе участвует только хлор. Этот процесс заключается в том, что в результате расщепления молекула хлора диссоциирует на атомы, обладающие исключительной реакционной способностью и поэтому вступающие во взаимодействие с молекулой углеводорода. При отсут- ствии углеводорода тотчас же происходит рекомбинация атомов хлора в молекулу, так как продолжительность жизни атома весьма мала. [c.141]

Озон содержится в атмосфере в концентрации 10 -10 % (масс.) и в основном распределяется в слое атмосферы на высоте 25—40 км. Он образуется в результате фотохимических процессов и при электрических разрядах. [c.12]

Хлорирование в промышленности производится элементарным хлором. Реакции эти все еще проводятся главным образом как термические процессы в паровой фазе, хотя постепенно приобретают значение также и фотохимические процессы. Другие хлорирующие агенты, например хлористый сульфурил, применяются преимущественно в лабораторной практике. [c.56]

В ряде случаев квантовый выход оказывается больше единицы особенно часто он равен 2 или 3. Примерами таких фотохимических процессов могут служить реакции разложения иодистого и бромистого водорода в газовой фазе [c.234]

С12-(-Л1 =С1- -СЛ (первичный фотохимический процесс) [c.139]

Температура предварительного нагрева реагирующих компонентов при термическом хлорировании должна достигать 400—600°. Как правило, она значительно выше, чем требуется при каталитическом хлорировании. Фотохимический процесс, протекание которого, как уже отмечалось, практически не зависит от температуры, можно проводить даже при комнатной температуре. [c.161]

Как правило, фотохимический процесс применяют для хлорирования жидких углеводородов и частично хлорированных углеводородов, газообразные же парафиновые углеводороды целесообразнее подвергать термическому хлорированию. [c.142]

Преимущество фотохимического хлорирования по сравнению с термическим заключается в том, что при фотохимическом процессе в значительной степени предотвращаются как разложение сырья в результате пиролиза, так и реакции изомеризации. Реакция начинается практически мгновенно устраняется продолжительный индукционный период с накоплением хлора в реакционном объеме. Это может происходить и при жидкофазном хлорировании в подобных случаях реакция начинается бурно с внезапным выделением тепла и хлористого водорода, что в результате обильного пенообразования приводит к уносу продуктов реакции. Недостатком фотохимических процессов являются увеличенные капиталовложения и эксплуатационные расходы и высокая чувствительность к присутствию подавляющих реакцию примесей. Экономические преимущества фотохимического хлорирования объясняются высоким квантовым выходом. Принимают, что в условиях промышленных установок на каждый излученный световой квант вступает в реакцию около 100 молекул хлора. В зависимости от характера исходного углеводорода, концентрации хлора и температуры ртутная лампа мощностью 400 вт активирует протекание реакции 5—15 кг хлора в час. [c.142]

Действие паров щелочных металлов основывается на образовании атомов хлора, инициирующих цепную реакцию, аналогичную протекающей при фотохимическом процессе. Атомы хлора образуются в результате реакции [c.149]

Процессы, энергия которых отличается от тепловой (фотохимические процессы, электрохимические процессы, процессы с использованием ультразвука, радиохимические процессы) [c.345]

Фотохимические процессы проводят как в жидкой, так и в газовой фаза х вещество, подвергаемое галоидированию (обычно хлори- [c.266]

Основными фотохимическими процессами являются следующие [c.178]

Элементарные фотохимические процессы можно свести к процессам двух типов [c.71]

К первичным фотохимическим процессам -близки так называемые сенсибилизированные реакции, в которых участвуют не те молекулы, которые непосредственно поглощают лучистую энергию, а соседние молекулы, которые сами по себе нечувствительны к излучению данной частоты и получают энергию от непосредственно поглощающих ее молекул. Примером такого процесса является уже рассмотренная нами диссоциация молекулярного водорода в присутствии паров ртути, атомы которой поглощают свет, соответствующий резонансной линии ртути с длиной волны Я = 2536,7 А. В настоящее время известно большое число сенсибилизированных реакций. Кроме паров ртути, сенсибилизаторами могут быть галогены, хлорофилл, ионы железа и др. [c.237]

Основные типы фотохимических процессов [c.231]

Выбор типа излучения зависит от многих факторов. Поглощение ионизирующего излучения веществом неселективно в отличие от поглощения в фотохимических процессах, где поглощение фотонов обусловлено наличием тех или иных поглощающих групп в молекулах вещества. [c.191]

Таким образом, квантовый выход реакции оказывается равным двум. Атомы Л, возникающие в элементарном фотохимическом процессе, в результате реакции (е) рекомбинируют, и образуется молекулярный иод. [c.235]

Очевидно, во всех фотохимических реакциях первичный фотохимический процесс подчиняется закону эквивалентности Штарка — Эйнштейна, а характер отклонения от этого закона позволяет разобраться во вторичных, не фотохимических процессах. [c.237]

Фотохимические процессы. Фотовозбуждение молекул в конденсированных средах представляет собой более сложную задачу по сравнению с процессами в газах. Например, на фотохимические реакции в растворах большое влияние оказывает растворитель [31]. [c.188]

Отличие радиолиза от фотохимического процесса [c.258]

Так как энергия частиц, применяемых в радиационной химии, во много раз превосходит энергию квантовых уровней валентных электронов веществ — участников химической реакции, то, в отличие от фотохимических процессов, первичный акт взаимодействия излучений большой энергии с веществом не носит избирательного характера. Этот первичный акт взаимодействия, излучений большой энергии с веществом приводит обычно к ионизации вещества и возникновению свободных радикалов. Поглощение ионизирующих излучений зависит от порядкового номера поглощающего элемента. Первичные продукты взаимодействия образуются вдоль путей ионизирующих частиц, причем ионизация возрастает к концу пути частиц и зависит от их природы и массы. В фотохимических реакциях вторичные процессы являются в большинстве случаев чисто химическими (ре- акциями радикалов). В отличие от фотохимических реакций, вещества, возникающие под действием радиации большой энергии, подвержены дальнейшему воздействию излучений. Вторич- [c.258]

Стрелка с зигзагом указывает на поглощение определенной доли радиации (аналогично символу- -/гу для фотохимических процессов.) Масс-спектрометрические исследования показывают, что наиболее вероятны процессы однократной ионизации исходной молекулы. [c.262]

Фотохимический процесс можно применять также для хлорирования высокомолекулярных, твердых при нормальных условиях, парафиновых углеводородов, например парафинов нефтяных или синтетических Фишера-—Тропша, а также для хлорирования высокомолекулярного контактного парафина и полиэтилена. Для хлорирования сырья с температурой плавления ниже 70° можно пропускать хлор при облучении ультрафиолетовым светом в расплав или растворяя исходное сырье в четыреххлористом углероде. Так, например, хлорированием 3%-ного раствора полиэтилена в четыреххлористом углероде можно получать продукт, содержащий 73% хлора, имеющий температуру размягчения выше 200° и разлагающийся выше 230°. [c.148]

Теоретическое требование равенства Q = l, следовательно, удо-ьлетворяется в большинстве случаев лишь применительно к первичным фотохимическим процессам. [c.139]

Фотохимическое хлорирование -бутана при 45—55° было детально изучено Топчиевым с сотрудниками [18] с поразительными результатами. Авторы утверждают, что отношение образующихся моно-и дихлорбутанов не может превышать максимальной величины 77 23. При фотохимическом процессе в противоположность термическому хлорированию даже при десятикратном молярном избытке бутана по отношению к хлору авторам не удалось улучшить соотношение выхода моно- и дихлорбутанов. Состав смеси изомерных монохлорндов при фотохимическом хлорировании был таким же, как при термическом, т. е. около 37% первичного и 63% вторичного хлористых бутилов. Объемная производительность реактора достигает 450 г хлористых бутилов на 1 л реакционного объема в час. [c.145]

Воздействие света (видимого, ультрафиолетового) на реакщ1И изучает особый раздел химии — фотохимия. Фотохимические процессы весьма разнообразны. При фотохимическом действии молекулы реагирующих веществ, поглощая кванты света, возбуждаются, т. е. становятся реакционноспособными или распадаются на ионы и свободные радикалы (см. синтез НС1). Фотохимические исследования представляют собой огромный теоретический интерес. Достаточно сказать, что представление о цепных процессах возникло в связи с изучением фотохимических реакций. В значительной степени под влиянием фотохимии сложилось и современное представление о механизме химических реакций как совокупности элементарных процессов. [c.202]

На фотохимических процессах основана фотография — воздействие света на светочувствительные материалы. Широко применяются в промышленности цепные реакции фотохлорирования и фотосульфо-хлорирования, имеются промышленные способы фотохимического модифицирования полимерных пленок и волокон. Фотохимия непосредственно связана с одной из важнейших научно-технических проблем — использованием солнечной энергии. Создание искусственных систем, осуществляющих процессы, аналогичные фотосинтезу в растениях, имело бы значение, которое трудно переоценить. [c.202]

Загрязнения, попадающие в атмосферу, претерпевают ряд химических превращений, приводящих к образованию нежелательных продуктов, вызываюн их, в частности, фотохимический смог. Для атмосферных реакций, обычно протекающих при довольно низких температурах, важным фактором активации молекул является солнечный свет. Бимолекулярные взаимодействия кванта света с молекулой и вызываемые им последующие физические и химические изменения называются фотохимической реакцией. Солнечный свет — обязательное условие фотохимических процессов. [c.26]

MOHO-, ИЛИ ТОЛЬКО полихлорированных соединений. Термический метод имеет те преимущества, что он дешевле, производительность его больше и загрязнения оказывают меньшее тормозящее действие на реакцию, тогда как фотохимические процессы можно проводить при более низких температурах и экономически они выгоднее вследствие высоких выходов [14]. [c.57]

Длину цепи и количество образующихся активных частнц в единицу времени особенно легко определить для простых цепных фотохимических реакций. Длина цепи для этих реакций равна числу молекул образовавшихся конечных продуктов, отнесенных к одному поглощенному кванту света, а количество образующихся активных частиц в единицу времени можно определить, зная число поглощенных световых квантов в единицу времени и уравнение реакции первичнрго фотохимического процесса. Например, для рассмотрешюго выше фотохимического синтеза хлористого водорода из хлора и водорода первичный фотохимический процесс поглощения светового кванта приводит к появлению двух активных частнц — двух атомов хлора. [c.208]

Однако отклонение квантового выхода от единицы не означает отклонения от закона фотохимической эквивалентности. Как показывает опыт, фотохимический процесс слагается из первичного процесса, протекающего в результате поглощения светового кванта, и, как правило, приводящего к диссоциации молекулы и образованию свободных атомов и радикалов, и из вторичных процессов, протекающих в результате вступления в реакцию образовавшихся в первом процессе атомов и радикалов. Вторичные процессы могут сводиться к дезактивации возникших в результате поглощения света молекул или к рекомбинации атомов и радикалов. Первичные фотохимические процессы, являющиеся истинно фотохимическими, всегда подчиняются закону эквивалентности 111тарка — Эйнштейна. Таким Образом, отклонение квантового выхода от единицы означает не отклонение от закона эквивалентности, а появление вторичных процессов, которые, изменяя величину квантового выхода, идут уже без поглощения света. [c.233]

ОСНОВНЫЕ ФОТОХИМИЧЕСКИЕ ПРОЦЕССЫ ПРИ АКТИВИРОВАННОЙ ДЯС-ГЯЛЯС-ИЗОМЕРИЗАЦИИ [c.66]

При обсуждении влияния различных факторов на состав смеси олефинов, находящейся в фотостационарном состоянии, и на скорость достижения этого i) тoяния интерпретация экспериментальных результатов основывается на анализе скоростей элементарных стадий. При формальном описании элементарных фотохимических процессов используют уравнения скоростей моно- и бимолекулярных реакций. Поскольку кинетика фотохимической изомеризации ранее не рассматривалась подробно, приведем характеризующие ее кинетические уравнения. [c.75]

Из других видов энергии в процессах тонкого химического-синтеза представляют интерес перенос оптического излучения,, энергии акустических колебаний, ионизирующего излучения. Процесс переноса оптического излучения происходит в фото-физических и фотохимических процессах, перенос энергии акустических волн — в звукохимических процессах и при перемешивании при помощи ультразвуковых колебаний, ионизирующего излучения — радиационно-химпческих процессах. [c.17]

Процессы иод воздспствпсм нетрадиционных видов энергии часто протекают при значительно более высоких скоростях (илазмохимия), обладают высокой селективностью (([>отохи-мия) ири этом ие требуется отделения побочных продуктов реакции, а иногда протекают в более мягких условиях, не требующих высоких температур, давлений (фотохимия, катализ). Фотохимические процессы происходят под действием свето-Еой энергии, поглощенной активным реагентом. Фотохимический [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология