Нуклеофильная атака на карбеновые и карбиновые комплексы

Нуклеофильная атака на карбеновые и карбиновые комплексы [c.392]

Хотя карбиновые комплексы значительно менее исследованы, известно, что они также могут подвергаться непосредственной нуклеофильной атаке, что приводит к образованию карбеновых комплексов. А поскольку карбиновые комплексы обычно синтезируют из карбеновых комплексов, то этот процесс не имеет особой ценности. Однако с его помощью удается получить карбеновые комплексы, не доступные по стандартным методикам [реакция (7.11) и реакции (3.101) и (3.102) в разд. 3.6,в)] [16, 17]. [c.393]

К другим типам электрофильной модификации а-атомов углерода относятся различные виды электрофильной атаки на нуклеофильные карбеновые комплексы [вспомним реакции (3.120) и (3.121) в разд. З.бв] и электрофильная атака на карбиновые комплексы (разд. 3.6, г). Согласно расчетам, карбиновые атомы углерода несут значительный отрицательный заряд [41], но тем не менее сообщения об электрофильной атаке на эти атомы углерода редки. (В соответствии с общим принципом, сформулированным во введении к настоящей главе, во ВЗМО карбиновых комплексов доминирующий вклад вносят орбитали металла, поэтому термодинамически предпочтительным местом протонирования является атом металла.) По реакции (8.31) протонирование С1 (MeзP)4W= R дает искаженный алкилиденовый комплекс [42] взаимодействие связи С—И с координационно ненасыщенным атомом металла носит агостический характер (такое взаимодействие описано в разд. 3.6, в [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология