Дикарбонильные соединения из этил метил

По разработанной нами схеме 2-метил-5-н-бутилпиридин был синтезирован из метилвинилкетона и гексен-1-илэтилово-го эфира. Полученный из этих соединений конденсацией Дильса—Альдера 2-этокси-3-н-бутил-6-метил-3,4-дигидро-1,2-пиран омылялся в соответствующее 1,5-дикарбонильное производное, которое, без выделения из реакционной массы, вводилось в конденсацию с гидроксиламином с образованием [c.55]

Реакционная способность алкилирующих средств падает по мере уменьшения активности галогена (соответственно кислотного остатка) в следующем ряду аллилгалогениды > бензилгалогениды > а-галогенокетоны > > алкилсульфаты > алкил- -толуолсульфонаты (тозилаты) > алкилгалогениды. У алкилгалогенидов реакционная способность падает по мере роста объема алкильного остатка, т. е. от метил- к трет-бутилгалогенидам. Р-Дикарбонильное соединение обычно переводят в натриевое производное действием алкоголята натрия. В результате побочных реакций при этом из алкилирующего агента могут образовываться простые эфиры и олефины. (Напишите схемы реакций ) Эти реакции особенно легко идут у разветвленных галогенидов (см. гл. 2 и 3 части IV), что служит причиной сильного уменьшения выходов при реакциях с подобными галогенидами. С трет-бутилгалогенидами уже не удается получить приемлемых выходов. [c.468]

Один из способов использует реакцию а-дикарбонильных соединений с аммиаком. Так, при действии водного аммиака на бензил получают 2,4,5-трифенилимидазол (95),прежде называемый лофином схема (78) . По-видимому, аммиак расщепляет связь между двумя СО-группами бензила, из которого образуются бензальдегид и бензоат аммония (последний в условиях реакции часто дегидратируется в бензамид). Конденсация бензила, бензальдегида и двух молекул аммиака приводит далее к лофину. Несимметричные дикарбонильные соединения дают в сходных условиях смеси имидазолов. Пирувальдегид, очевидно, расщепляется под действием основания на ацетальдегид и формальдегид, так как при реакци с аммиаком образуются примерно равные количества 4-метил- и 2,4-диметилимидазола. Вместо а-дикетонов можно использовать ацилоины (а-гидроксикарбонильные соединения), обычно в присутствии какого-нибудь окислителя. Например, углеводы превращают в имидазолы действием аммиака в присутствии воздуха или солей меди(П). Однако при этом образуются также разнообразные продукты щелочного расщепления, и потому синтетическая ценность реакции ограничена получением 4-метил- и 4-гидроксиметилимидазолоБ 120]. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология