изопропилиденовое производное строение

Уже ИЗ приведенных примеров видно, что получение изопропилиденовых производных пе может служить для доказательства структуры моносахарида или наличия каких-либо структурных элементов в его> молекуле, вследствие перегруппировок, которые при этом могут произойти. Более того, строение получающихся изопропилиденовых производных само нуждается в каждом отдельном случае в строгих доказательствах, которые иногда представляют значительные трудности. В качестве при-мера можно привести доказательство строения 1,2 5,6-диизопропи. лиден- В-глюкофуранозы. [c.82]

Сложные закономерности образования изомерных изопропилиденовых производных, влияние на их строение условий реакции, миграция изопропилиденового остатка и т. д. делают необходимым доказательство строения, для каждого из вновь полученных изопропилиденовых производных. [c.175]

Строение значительного числа изопропилиденовых производных сахаров было доказано химическими методами, в основе которых лсх<али частичный гидролиз и метилирование свободных гидроксильных група с последующей идентификацией частично метилированных сахаров. В настоящее время доказательство строения изопропилиденовых производных сахаров может быть осуществлено значительно проще с помощью физико-химических методов анализа, главным образом ЯМР-спектроскопии В ЯМР-спектрах изопропилиденовых производных сахаров сигналы метильных протонов в диоксолановом цикле не расщепляются и находятся в интервале г = 8,0—9,0. Химический сдвиг протонов, метильной группы зависит от природы диоксоланового цикла в связи с. этим различают три типа метильных групп метильную группу изопропилиденовой группировки, находящуюся в i(w -положении по отношению к двум, водородным атомам, называют а (СН ) группу, находящуюся в цис-положении по отношению к радикалу и водороду, —р (СНр), а группу,, находящуюся в положении по отношению к двум углеродсодержащим заместителям, —у (СН ). [c.175]

Химические методы доказательства строения изопропилиденовых производных сахаров, основанные на частичном гидролизе, предполагали отсутствие миграции изопропилиденового остатка. Однако этот факт был надежно доказан только недавно с помощью ЯМР-спектроскопии. Так, при мягком кислотном гидролизе соединения LXXXI, имеющего невыгодный аЭ-диоксолановый цикл, моноацетонид LXXXII не образуется и в ЯМР-спектре не появляются сигналы протонов СНР-групп [c.176]

N-Гликозиды легко алкилируются и ацилируются, дают ацетальные производные ( изопропилиденовые, бензилиденовые) и ведут себя сходно с обычными гликозидами. Для доказательства строения N-гликозидов иажное значение имеет реакция окисления йодной кислотой. При окислении HJO4 N-гликозидов, содержащих группу NH2 или NHR, последняя ведет себя как гидроксильная группа, т. е. связь между гликозидным углеводным атомом и С(-2)-атомом разрывается. [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология