Полиэфиры со свободными гидроксильными группами

Полиалкилепгликоли (полигликоли) получаются взаимодействием различных гликолей и других спиртов с окисью этилена, окисью пропилена или с их смесями и представляют собой по структуре простые полиэфиры с длинными цепями, молекула которых может содержать одну или несколько свободных гидроксильных групп. В общем виде формула полиэтиленгликолей имеет следующий вид [c.146]

Основными компонентами при производстве пенополиуретанов являются изоцианат, полиэфир со свободными гидроксильными группами и вода. В результате реакции изоцианата с гидроксильными группами полиэфира образуется уретан [c.133]

Таким образом, пока в расплавленном полиэфире присутствуют свободные гидроксильные группы, каждая расщепляющаяся связь в идеальном случае должна снова восстанавливаться. После расходования основного [c.88]

Для ацетилирования свободных гидроксильных групп полиэфира готовят раствор 150 г свежеперегнанного ангидрида (т. кип. 140 °С) в 350 г свежеперегнанного безводного пиридина (т. кип. 114,5°С). Раствор, немного желтеющий при стоянии, помещают в темную бутыль. [c.196]

До появления полиуретановых пеноматериалов, эластомеров и покрытий сырьем для пластмасс служили ненасыщенные полиэфиры, отверждаемые по свободно-радикальному механизму, или их сополимеры с такими мономерами, как, например, стирол. Однако наиболее подходящими для реакции с изоцианатами являются полиэфиры, содержащие гидроксильные группы последующее отверждение в этом случае протекает с образованием уретана. [c.54]

При нагревании с глицерином фталевая кислота вначале образует подобный же линейный полиэфир, представляющий собой мягкую смолу, растворимую в спирте ц хлороформе. При дальнейшем нагревании (выше 160 °С) линейные макромолекулы постепенно связываются между собой ( сшиваются ) в ряде мест за счет свободных гидроксильных групп остатков глицерина в звеньях [c.310]

Линейные насыщенные полиэфиры применяются также для пластифицирования мочевино- и меламиноформальдегидных смол, для изготовления порошкообразных красок, при изготовлении полиуретановых лакокрасочных материалов. В этих случаях при синтезе полиэфира помимо гликолей вводят глицерин или другие многоатомные спирты, получая полиэфир со свободными гидроксильными группами. Наличие гидроксильных групп обеспечивает возможность дальнейшего взаимодействия таких полиэфиров с мочевино- или меламиноформальдегидными смолами, содержа- [c.123]

Двухкомпонентные системы содержат насыщенный сложный полиэфир со свободными гидроксильными группами (см. Полиэфиры, [c.163]

Реакция обмена приводит также к образованию полиэфиров [2952]. Мономерные и полимерные фосфиты со свободными гидроксильными группами могут быть получены при избытке многоатомного спирта. [c.260]

Для получения полиуретанов чаще всего используются композиции изоцианатов с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы (полигликолями, простыми и сложными полиэфирами). Поэтому наибольший практический интерес представляет исследование модельной реакции уре-танов, применяемых для снижения скорости взаимодействия вместо весьма реакционноспособных изоцианатов, с гидроксилсодержащими соединениями. [c.12]

В качестве отвердителей, образующих поперечные связи между цепями молекул полиэфира по месту расположения свободных гидроксильных групп, применяют мономер или полимеры бутил-титаната, алкоголяты алюминия, эфиры кремневой кислоты, диизоцианаты. Так, например, в лаках для проводов с успехом применяют блокированные диизоцианаты —фенилуретаны. В случае необходимости в лаки помимо отвердителей вводят ускорители — нафтенаты или другие соли кобальта, цинка, марганца. При сохранении в отвержденном покрытии свободных гидроксильных групп резко ухудшаются его диэлектрические свойства. [c.51]

Получающиеся полиэфиры не могут служить самостоятельными пленкообразующими, но успешно применяются в качестве пластифицирующих компонентов совместно с другими пленкообразующими. Если для изготовления полиэфиров берут избыточное по сравнению с эквивалентным количество спиртов, то образуются макромолекулы со свободными гидроксильными группами. Такие гидроксилсодержащие полиэфиры применяют при изготовлении мочевино- или меламино-алкидных лакокрасочных материалов, а также полиуретанов. Для введения в нитроцеллюлозные- и другие лакокрасочные материалы используют в качестве внешних пласти- [c.52]

Полиэфиры, полученные из двухосновных кислот и многоатомных спиртов, содержащие свободные гидроксильные группы, отверждаются изоцианатами [c.37]

И полиэфиры, содержащие свободные гидроксильные группы, получаемые поликонденсацией двухосновных кислот с избытком двух- и трехатомных спиртов. [c.204]

Насыщенные полиэфиры применяются также для пластифицирования мочевино- и меламиноформальдегидных смол, для изготовления порошковых красок, в качестве гидроксилсодержащих компонентов полиуретановых композиций. В последнем случае в рецептуру полиэфира вводят глицерин или другой многоатомный спирт для получения полиэфиров со свободными гидроксильными группами, [c.59]

Полиалкиленгликоли получаются взаимодействием различных гликолей и других спиртов с окисью этилена, окисью пропилена или с их смесями и представляют собой по структуре простые полиэфиры с длинными цепями, молекула которых может содержать одну или несколько свободных гидроксильных групп. [c.198]

Наличие свободных гидроксильных групп обеспечивает возможность дальнейшего взаимодействия полиэфиров с мочевино-или меламино-формальдегидными смолами, содержащими свободные метилольные группы, или с диизоцианатами. [c.275]

Поэтому для лакокрасочных материалов вместо спиртов применяются обычно гидроксилсодержащие (неполные) полиэфиры. Так, например, при взаимодействии полимеров, содержащих свободные гидроксильные группы, с диизоцианатами образуются следующие полимеры [c.380]

Спектрограммы адсорбционных слоев и полиэфирных пленок, полученные на различных стадиях старения образцов в процессе ультрафиолетового облучения, свидетельствуют о том, что характер процессов, протекающих в адсорбционных слоях и пленках, одинаков. Однако скорость этих процессов существенно различна и зависит от прочности взаимодействия на границе полимер — твердое тело, определяющей степень ориентации и плотность упаковки структурных элементов в пограничных слоях. С увеличением продолжительности облучения изменяются интенсивность и полуширина поглощения полосы, относящейся к валентным колебаниям карбонильных групп полиэфира и гидроксильных групп поверхности аэросила, участвующих в химическом взаимодействии с образованием водородных связей. Уменьшение интенсивности полосы поглощения карбонильных групп и появление на определенной стадии облучения свободных гидроксильных групп на поверхности аэросила яв- [c.25]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Модификация меламино-формальдегидных смол полиэфирами легко осуществима, если сначала частично этерифицировать многоатомные опирты многоосновными карбоновыми кислотами, а затем этерифицировать метилолмеламины, используя свободные гидроксильные группы полиэфира. Получение сначала простых эфиров действием многоатомных спиртов с последующим образованием сложных эфиров дает худшие результаты. [c.345]

Отверждение эпоксидных смол может проводиться также и олигомерами и полимерами, содержащими реакционноспособные группы — фенолоформальдегидными, карбамидными со свободными гидроксильными группами, полиэфирами с карбоксильными группами, полиаминами (аминогруппы) и др. [c.303]

Уже упоминалось, что характеристики растворимого компонента на основе полиэфиров можно изменять путем соответствующего регулирования состава. Известными способами можно ввести в растворимый компонент реакционноспособные группы. Сокон-денсаты диметилолпропионовой кислоты с 12-гидроксистеариновой кислотой содержат свободные гидроксильные группы, которые могут взаимодействовать с меламино-формальдегиднымн смолами в композициях для покрытий или могут быть, после образования привитого сополимера, далее этерифицированы ненасыщенными жирными кислотами, давая высыхающие на воздухе и сшиваемые смолы [99 ]. [c.120]

Полиуретаны—продукты взаимодействия полиизоцианатов с полиэфирами, содержащими свободные гидроксильные группы. По сравнению с некоторыми типами эпоксидных смол полиуретаны более химически стойки. Лакокрасочные материалы на основе полиуретанов, так же как и на основе эпоксидных смол, при поставке комплектуются в двух отдельных емкостях, в одной из которой находится отвердитель. [c.468]

В каждую из трех колб Эрленмейера емкостью 250 мл с коническим дном помещают по 2,5 г полиэфира (точность взвешивания 0,001 г). Образцы растворяют в 10 мл пиридина при слабом нагревании. После охлаждения в каждую колбу добавляют по 10 мл ацетилирующего раствора. Для холостых опытов две колбы Эрленмейера заполняют 10 мл пиридина и 10 мл ацетилирующего раствора. Пять колб закрывают стеклянными, плотно притертыми пробками и помещают в сушильный шкаф при температуре 110 С на 70 мин (вынимая колбы из шкафа, будьте осторожны наденьте защитные очки и асбестовые перчатки). После охлаждения к каждому образцу добавляют несколько капель 0,1%-ного водного раствора хлорида нильского синего и растворы титруют 1 н. раствором КОН до изменения красного цвета на фиолетовый . Гидроксильное число определяется количеством КОН в мг, эквивалентным количеству свободных гидроксильных групп в 1 г полимера [c.196]

Боннер и др. [74] получили линейный полиэфир со свободными гидроксильными группами при действии адипиновой кислоты в смеси с ангидридом трифторуксусной кислоты на 1,3 2,4 5,6-три-о-метилеп-й-сорбит [c.226]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами к диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, нафталиндиизоцианату-1,5) образуются полиуретаны, которые используются в качестве искусственных материалов, пенопластов или синтетических волокон. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты [см.. [c.414]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4 или сложных и простых полиэфиров со свободными гидроксильными группами) к изоцианатам (например, 2- или 4-метил-лг-фенилендиизоцианату или гексаметилендиизоцианату) образуются полиуретаны, которые применяются в качестве синтетических материалов и пенопластов. Присоединение уксусной кислоты к кетену, получаемому пиролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.4.4 и схему (Г.3.36) J или ацетона (см. табл. 111), является важным способом получения ацетангидрида. [c.120]

При использовании в качестве фосфорсодержащего компонента производных р-хлорэтил- или винилфосфоновой кислот впервые были получены огнестойкие фосфорсодержащие полиэфиры, способные к структурированию за счет полимеризации или сополимеризации благодаря наличию боковых винильных цепей. Изучены условия синтеза полиалкиленфосфитов со свободными гидроксильными группами при полипереэтерификации диметилфосфита ди- и полиоксисоединениями [c.34]

Для полиуретанов, полученных взаимодействием олигоэфира содержащего свободные гидроксильные группы, на основе адипиновой кислоты, триметилолпропана и этиленгликоля с толуилен-диизоцианатом с увеличением жесткости структуры (в результате повышения содержания триметилолпропана в полиэфире при постоянном гидроксильном числе) возрастает сопротивление отслаиванию клеевых соединений. При замене толуиленди-изоцианата на 4,4-дифенилметандиизоцианат, а также при использовании полиэфира на основе фталевой кислоты, т. е. с увеличением числа ароматических ядер, наблюдается улучшение адгезионных свойств полимеров. [c.52]

При взаимодействии с диизоцианатами таких соединений, которые содержат свободные гидроксильные группы не только на концах, но и внутри макромолекулы, также образуются пространственные (сетчатые) полимеры. Например, так называемый 1-гумми, полученный Пинтеном, представляет собой гидроксилсодержащий полиэфир (адипиновая кислота+гликоль-Ьтриол), сшитый диизоцианатами. В качестве других полимеров этого типа можно назвать частично омыленный поливинилацетат, целлюлозу и ее сложные эфиры и т. д. Высокомолекулярные соединения, содержащие аминогруппы, например белки, также образуют с диизоцианатами полимеры сетчатой структуры на этом основано дубление кожи гексан-динзоцианатом. [c.111]

В зависимости от реакционной способности полиэфиров и изо-циантов реакция образования полиуретанов может осуществляться как при повышенных температурах, так и при низких в среде растворителя или без него. В некоторых случаях для синтеза полиуретанов применяют многоступенчатое взаимодействие исходых гликолей с диизоцианатами. На первой ступени проводят обычно реакцию взаимодействия гликоля с диизоцианатом таким образом, чтобы полученный полиуретан имел на концах молекул свободные гидроксильные группы. Затем полученный полиуретан используют в качестве исходного гликоля, обрабатывая последний диизоцианатом. Таким образом можно получать полиуретаны с различными свойствами. Если на последних стадиях реакции использовать диизоцианаты иного строения, чем на первой, то получаются полиуретаны мозаичного строения. [c.223]

Природа групп на границе раздела полиэфир — аэросил изменялась путем модифицирования последнего октадециламином. Такое модифицирование приводит к исчезновению полосы поглощения свободных гидроксильных групп 3750 см- (рис. 2.44), что свидетельствует о сильном взаимодействии их с молекулами модификатора, поскольку одновременное усиление поглощения в области 3200 см- может быть обусловлено группами ЫН модификатора, вступивших в водородную связь с поверхностными гидроксильными группами 134]. Нанесение на поверхность модифицированного аэросила полиэфира приводит к изменению спектра поглощения в области валентных колебаний групп ЫН и ОН (рис. 2.44). В этом случае максимум поглощения, как и в исходном образце, начинает проявляться около 3400 см-, что указывает на изменение числа взаимодейспвующих молекул модификатора с поверхностными гидроксильными группами в присутствии олигомера. Нарушение связи поверхностных тидроксилов с группами ЫН модификатора в прис ствии полиэфира можно объяснить конкурирующим действием групп ЫН и СО в образовании водородной связи, так как энергия водородной связи групп СО и ОН, больше, чем групп ЫН и ОН 1134]. Об участии карбонильных групп в образовании водородной связи свидетельствует также появление полосы связанных карбонильных групп, которые могут образовывать водородную связь как с поверхностными гидроксильными группами, так и с вытесненными олигомером группами ЫН модификатора. [c.100]

Для получения покрытий смесь, состоящую из полиэфира и диизоцианата в отношении 4 3, замешивают в растворителе, не содержащем свободных гидроксильных групп. Необходимо, чтобы компоненты при комнатной температуре преждевременно не вступали в реакцию. Некоторые диизоцианаты вполне отвечают этим требованиям. К ним относятся толуилендиизоцианат, диизоцианат дицикл огексилметана и др. В смесь компонентов можно вводить добавки. Приготовленный таким образом лак разбрызгивают по поверхности, и он затвердевает нри комнатной температуре или при 60° С. При этом образуется совершенно нерастворимое, неплавкое покрытие, эластичность и твердость которого можно регулировать, изменяя соотношение алифатических и ароматических компонентов. [c.38]

Полиалкиленгликоли или просто полигликоли, являются продуктами конденсации двухатомных спиртов (гликолей). По химической структуре они представляют собой простые полиэфиры с длинными цепями, молекула которых содержит две свободных гидроксильных группы. Наибольший практический интерес как смазочные масла в настоящее время представляют полиэтиленгликоли и полипропи-ленгликоли — продукты конденсации соответственно этиленгликоля и нропиленгликоля. [c.243]

Полиэфиры, не имея свободных гидроксильных групп, обладают слабыми водородными связями. Благодаря электронноакцепторным свойствам полиэфиров наблюдается преимущественное взаимодействие с донором электронов — фурановым циклом. [c.28]

Линейные насыщенные полиэфиры применяются также для пластифицирования мочевино- и меламино-формальдегидных смол и изготовления полиуретановых покрытий. В этих случаях используют для синтеза, помимо гликоля, чаще всего глицерин, и производят неполную этерификацию кислотами, получая продукт, содержащий свободные гидроксильные группы (так называемые алкогольные полиэфиры). Эти полиэфиры способны образовывать полимеры прсстранственной структуры, [c.275]

При применении слаборазветвленных полиэфиров предварительтя реакция с диизоцианатом обычно не проводится, так как имеющиеся боковые свободные гидроксильные группы способствуют боиее быстрому образованию поперечных сшивок, сопровождающемуся необхо 1имым для удержания газа нарастанием вязкости и отверждением пены. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология