Присоединение против правила Марковников

Обратные реакции присоединения НВг к олефинам происходят (см. главу И, 1, стр. 136) цепным путем под влиянием освещения или в присутствии перекиси, причем присоединение в этих случаях происходит не по правилу Марковникова [24]. При низких температурах и в отсутствие инициаторов в жидкой фазе идет медленное присоединение НВг с образованием на 90% продукта присоединения согласно правилу Марковникова [251. С повышением температуры, как и предвидел Марковников [26], начинает увеличиваться доля продукта, полученного в результате присоединения против правила Марковникова. [c.343]

Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи С=С также приводит к галогеналканам. В случае несимметричных олефинов получают смесь обоих региоизомеров в случае терминальных олефи-нов можно селективно получить в соответствующих условиях реакци -2-галогеналкаиы (продукты присоединения по правилу Марковников в отсутствие кислорода н света ионный механизм) илн 1-галогеналкаи [продукты присоединения против правила Марковникова анти-пр соединение) прн облучении или в присутствии пероксидон радикальны механизм] [4]. Правда, на самом деле, реакции не всегда протекают та как можно было бы ожидать в соответствии с теорией (Б-21) [5]. [c.64]

Однако этот способ синтеза карбоновых кислот пока еще не нащел щирокого применения, так как присоединение гидрида металла к алкену происходит как по правилу Марковнико-ва, так и против этого правила, вследствие чего часто образуются смеси продуктов. Например, при гидрокарбоксилирова-нии пропена в присутствии [СоН(СО)4] (130°С, 123 атм) образуются бутановая кислота (64%) и 2-метилпропановая кислота (20%) [19]. Кроме того, реакция внедрения, приводящая к образованию металлалкильного интермедиата, обратима, в результате чего возможна изомеризация алкена [схема (6.27]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология