Марковникова

Простой способ получения первичных бромидов основан на присоединении бромистого водорода к олефиновым углеводородам с двойной связью при концевом атоме в присутствии органических перекисей по методу Караша. Присоединение бромистого водорода в этом случае отклоняется от правила Марковникова [135]. [c.200]

Из табл. 6 можно также заметить количественное различие в величине энергии одной и той же связи, входящей в разные по составу молекулы. Так, в алканах с-н=412,96 кДж/моль, в алкенах — 415,89 кДж/моль и в бензоле — 421,33 кДж/моль в молекуле воды о-н=457,73 кДж/моль, а в спирте — 438,06 кДж/моль. Следовательно, заменяя в молекулах углеводородов один атом Н на другой, создается не только новая связь, но изменяется энергия соседней связи, что обусловлено изменением электронной плотности связей за счет индуктивного смещения зарядов. Такое влияние связей друг на друга было теоретически предсказано Марковниковым, который отметил влияние заместителей в молекуле на их реакционную способность. [c.73]

Кинетика и механизм нитрования. После классических работ М. Коновалова и В. Марковникова было проведено много исследований реакций нитрования, однако судить о порядке энергии активации или скорости реакции можно только в конкретных условиях. [c.297]

Реакция пентена-1 с серной кислотой в присутствии растворенных перекисей не сопровождается образованием н-амилового спирта присоединение идет полностью в соответствии с правилом Марковникова [4]. [c.356]

Несимметричные олефины, как пропилен, дают два продукта, один из которых, предсказанный по правилу Марковникова, образуется в преобладающем количестве согласно теории, что полярность сульфохлорида может быть представлена как КЗ СР. [c.357]

Хлористый водород и иодистый водород присоединяются нормально в соответствии с правилом Марковникова. [c.368]

Резюмируя, можно отметить, что, согласно правилу Марковникова, иод действием азотной кислоты будут получаться главным образом вторичные и третичные нитропроизводные (по крайней мере до 10и°). Действие азотной кислоты на углеводороды метанового ряда зависит особенно от концентрации кислоты, от температуры и структуры обрабатываемого углеводорода. [c.24]

Дымящей кислотой Марковникову удалось сульфировать до 30—40% гексана, гептана п октана. [c.177]

Согласно правилу Марковникова, продуктом является бутанол-1. [c.557]

Присоединение протона к двойной связи можно представить себе как образование либо тс-, либо ст-связи. В первом случае пустая 5-орби-таль протона Н комбинируется с целиком заполненной л-орбиталью двойной связи, а во втором случае она (по правилу Марковникова) комбинируется с заполненной 5/7 -орбиталью отрицательного конца поляризованной двойной связи, причем образуется карбоний-ион [c.39]

Бутлеровская теория строения органических соединений получила в последующем дальнейшее развитие, в первую очередь— в трудах В. В. Марковникова. [c.56]

Простейшим ионом карбония является СН3 для образования октета у него недостает пары валентных электронов. Другие ионы карбония являются производными простейшего иона карбония. Ион карбония в отличие от обычных ионов весьма неустойчив вследств(ие электронной недостаточности. Поэтому он подвергается превращению одновременно с образованием или тотчас же после него в результате реакции с молекулами другого вещества или путем внутримолекулярного изменения и изомеризации. Свои теоретические исследования Ф. Уитмор подкрепляет ссылками на правило Марковникова о том, что сдвиг электронов происходит в сторону менее насыщенного углеродного атома. [c.41]

Присоединение воды к олефинам всегда происходит по правилу Марковникова, вследствие чего из этилена образуется этанол [c.182]

Присоединение окиси углерода и воды к олефинам в присутствии катализаторов, особенно концентрированной серной кислоты, с образованием карбоновых кислот разветвленного строения идет с исключительно хорошими выходами при определенных условиях даже в отсутствие давления. Целесообразно работать при температуре от О до 50° н при давлении окиса углерода 50—100 ат в присутствии 96—97%-нои серной кислоты. В этих условиях из нропена получают изомасляную кислоту, а из изобутена — триметилуксусную кислоту [52]. Реакция идет в строгом соответствиш с правилом Марковникова [c.220]

Установлению индивидуальной природы парафиновых углеводородов, входящих в состав различных нефтей, посвящены работы Д. И. Менделеева [5], В. В. Марковникова [6], К. В. Харичкова [7], Ф. Байльштайна и А. Курбатова [8], Б. А, Казанского и Г. С. Ландсберга [9] и других [10—12].. [c.108]

Мало исследовано нитрование парафинов при температурах, промежуточных между теми, которые применялись Коноваловым и Марковниковым, т. е. 105—120°, и температурами, применяемыми ири парофазном нитровании по методу Хасса и соавторов. Нитрование пропана 70%-ной азотной кислотой при 170—230° и давлении 240—320ат дает лишь небольшой выход 2-нитропропана, но, как сообщают [12], свободного от примесей других продуктов. Более высокомолекулярные парафины, [c.80]

Направление присоединения в этом примере следует общему правилу, впервые отмеченному Марковниковым в 1875 г., согласно которому галоидоводородная кислота присоединяется к несимметричному производному этилена таким образом, что галоид, как правило, становится у наименее гидрогенизированного углеродного атома, или, что то же самое, у атома, с которым соединено наибольшее число алкильных групп. Например, олефины-1 нормально дают вторичные галоидные производные R HX H3. [c.367]

Уитмор показал [85], что правило Марковникова зависит от так называемой пространственной поляризации двойной связи. В неактивной форме олефипа две электронные пары, образующие двойную связь, равномерно распределены в поле притяжения двух атомов углерода, а в реакционноспособной форме одна из этих пар, очевидно, смещается по направлению к одному из атомов углерода. Выражая правило Марковникова в электронных представлениях, это смещение л -электропов происходит по направлению к наименее экранированному атому углерода. Таким образом, в символах полярности реакционноспособная форма пропилена должпа иметь такой вид [c.367]

Давно известно, что бромистый водород часто дает с олефинами продукты нрисоединения, не соответствующие ожидаемым но правилу Марковникова продуктам. Более того, с одним и тем же олефином получались разные результаты. Образование так называемых аномальных продуктов присоединения против правила Марковникова, как показал Караш с сотрудниками в серии опубликованных статей, начиная с 1931г., было вызвано присутствием перекисей [41]. На реакцию нескольких веществ с бромистым водородом перекиси не оказывают влияния к таким соединениям относятся пентен-2, камфен и акриловая кислота. В некоторых случаях реакция исключительно чувствительна к присутствию следов перекисей или кислорода (образующего перекиси). Так, например, в случае бромистого аллила присутствие 1,5 см кислорода, как сообщалось, вызывает образование 97% продукта аномального присоединения [82]. Перекиси, оказывающие такое влияние, включают перекиси, образую- [c.368]

Присоединение хлорноватистой кислоты к олефинам обычно дает два изомора, одиако основным является продукт, образующийся в соответствии с правилом Марковникова, если считать, что в Н0С1 полярност . [c.372]

Га юидоводородные кислоты. Галоидоводородные кислоты реагируют с возрастающей активностью от хлора к иоду. При этом водород присоедн-нястся к наиболее гидрогенизованному углероду (правило Марковникова) [c.29]

При нитровании парафмовых углеводородов нужно учитывать условия, в которых ведется реакция. Нитрование впрочем следует праиилу Марковникова, и нитрогрунпы становятся преимущественно у вторичных третичных углеродных атомов. Если нагревают парафиновые углеводороды со слабой азотной кислотой (уд. в. 1,025—1,075) до 115— 125°О, то всегда (получаются вторичные или третичные ни-тронроиэводные. [c.79]

Жидкость при — 20°, найдена Асканом в кавказских нефтях. Метиловый эфир температ. кип.— 165°, удел, вес 0,90547 (18,5°). Идентична кислоте, синтетически приготовленной Марковниковым [c.156]

Действием серы на нафтены последние (по В. В. Марковникову) дегидрогенизуются с образованием ароматических углеводородов и с выделением сероводорода. [c.92]

В. М. Марковниковым. В результате исследований он пришел к выводу, что больщинство бакинских нефтей на 80% состоит из углеводородов нафтенового ряда. За выдающиеся исследования кавказских нефтей Международный нефтяной конгресс в 1900 г. наградил В. В. Марковникова золотой медалью. Его исследованиями, а также работами других русских ученых — А. А. Курбатова, Н. М. Кижнера, В. Н. Оглоблина, Н. Д. Зелинского было доказано, что нафтеновые углеводороды легких фракций нефтей в основном состоят из гомологов циклопеитана и циклогексана. В нефтях обнаружены нафтеновые углеводороды с одним, двумя, тремя и четырьмя циклами. К нефтям, богатым нафтеновыми углеводородами, отно- [c.24]

При кипячении алкенов с концентрированными водными растворами НХ и гексадецилтрибутилфосфонийгалогенидов в течение от 15 мин до 50 ч происходит присоединение НС1, НВг или HF к олефинам в соответствии с правилом Марковникова. В этом случае экстрагируется комплекс с водородной связью [R4P+X---HX ] [1634]. Если для генерирования хлора использовать НС1 и Н2О2 в присутствии хирального катализатора, то [c.226]

Остается еще упомянуть о бензиновых фракциях до 150° исследование их проще всего достигается перегонкой с колонной при обыкновенном давлении. Переломы кривых, выражающих количественный выход и уд веса фракций, в с-лучае бензина обнаруживаются очень легко уже после второй перегонки Общеизвестное исследование Марковникова, касающееся алгшеронских газолинов заключает в себе описание методики работы и анализа фракций к нему и отсылаем заинтересюванных. [c.53]

При радикальном механизме изомеризации, продемонстрирован ном выше для реакций в присутствии 8Рб, путем стабилизации образующегося сложного радикала можно получить продукты при соединения к олефинам галоген- и кислородсодержащих и други) гетероорганических соединений. Интересно, что продукты присоеди нения образуются вопреки правилу Марковникова, в связи с чe такое активированное присоединение является удобным методол получения ряда неразветвленных гетероорганических соединений и линейных а-олефинов. [c.78]

Интересной особенностью такого присоединения, позволяющего использовать его для оригинальных химических синтезов (см. ниже), является невыполнение правила Марковникова. Это объясняется преимущественным образование-м наиболее стабильного ра-дикала-аддукта, поскольку в этом случае энергетический барьер реакции оказывается наименьшим. Поэтому, в соответствии с теорией Райса, при гомологическом присоединении радикала к олефину будет образовываться линейный аддукт [c.81]

Несоблюдение этого правила обычно называется "присоединением против правила Марковникова". Это направление реализуется, как правило, при гомолитическом присоединегши. [c.74]

Д тя расчета состава промежуточных фракций сложных углеводородных смесей приведс нная выше формула неприменима В этсм случае необходимо определять большое число показателей и данные фракционирования выражать в графической форме (по Марковникову, см. ни/ке). [c.154]

Вме< те с тем окисление некоторых изопарафинов, например -I aKHX, как 2,2,4-триметилпентан, протекает весьма трудно, хотя в его молекуле имеются одна третичная и одна вторичная связи. По-видимому, здесь подтверждаются закономерности, выявленные Марковниковым, о взаимном влиянии атомов и групп атомов при химических реакциях. Присутствие в молекуле изооктана четвертичного атома углерода и радикала третичного бутила отрицательно влияет на процесс окисления. 2,2,4-Триметилпентан значительно медленнее образует перекиси, чем 2,7-диметилоктан. [c.498]

Взаимное влияние атомов. Впервые в работах А. М. Бутлерова (18Й1) было указанб, ЧТо свойства атомов, находящихся п составе молекулы какого-нибудь соединения, отличаются от свойств их в свободном состоянии, Т. е. что атомы взаимно влияют один на другой, изменяя свойства друг друга. Эти выводы получили развитие в работах В. В. Марковникова, который показал, что взаимное влияние оказывают не только атомы, связанные непосредственно, но также и атомы, связанные через посредство других атомов. Однако в последнем случае взаимное влияние атомов оказывается тем более слабым, чем больше между ними находится промежуточных атомов. [c.70]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.180 , c.183 , c.290 , c.291 ]

Курс органической химии (1965) -- [ c.78 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.561 , c.562 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.318 , c.346 , c.364 , c.366 , c.371 , c.390 , c.441 , c.505 ]

Основы органической химии Часть 1 (2001) -- [ c.0 , c.84 , c.96 , c.243 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.561 , c.562 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.101 , c.136 , c.168 , c.267 , c.317 , c.326 , c.509 , c.540 ]

Химия (2001) -- [ c.404 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.12 , c.13 , c.60 , c.154 , c.157 , c.159 , c.166 , c.172 , c.185 , c.187 , c.190 , c.278 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.400 , c.404 , c.888 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.179 , c.181 , c.187 , c.200 , c.201 , c.269 , c.550 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.86 , c.366 , c.368 , c.380 , c.434 , c.446 , c.451 , c.452 , c.469 , c.551 , c.774 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.78 ]

История органической химии (1976) -- [ c.35 , c.37 , c.112 , c.129 , c.295 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.14 , c.15 , c.88 , c.240 , c.243 , c.248 , c.285 , c.287 , c.290 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.252 , c.348 , c.414 , c.763 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.12 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.2 , c.49 , c.50 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.41 , c.84 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.75 , c.135 , c.166 , c.238 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.71 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.214 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.214 ]

История органической химии (1976) -- [ c.35 , c.37 , c.112 , c.129 , c.295 ]

Очерк общей истории химии (1979) -- [ c.316 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.212 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.151 , c.154 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.71 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.54 , c.74 , c.86 , c.210 , c.232 , c.317 , c.353 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.258 , c.412 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.575 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.64 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.258 , c.412 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.94 , c.127 , c.156 , c.248 , c.249 , c.297 , c.305 , c.478 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.32 , c.366 , c.375 , c.383 , c.506 , c.508 , c.586 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.36 , c.403 , c.412 , c.422 , c.556 , c.559 , c.648 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.17 , c.324 ]

Основы органической химии (2007) -- [ c.0 , c.98 , c.100 , c.110 , c.594 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.48 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.338 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология