Олефины присоединение галогеноводородных кислот

Кроме галогеноводородных, другие сильные кислоты также присоединяются по двойной связи олефина. Наиболее важными примерами могут служить случаи присоединения иона гидроксония и молекулы серной кислоты с образованием соответственно ионной сопряженной кислоты спирта и кислого эфира серной кислоты в присутствии воды во всех случаях образуется спирт. Порядок присоединения при этом остается таким же, как и в случае галогеноводородных кислот. Таким образом, правило Марковникова соблюдается и здесь, причем гидроксильная группа спирта присоединяется к менее гидрированному атому углерода исходного олефина. Кислотная гидратация олефинов до спиртов часто оказывается существенно обратимой. Таким образом, наблюдается связь между этими реакциями присоединения и рассмотренными в гл. IX реакциями отщепления, приводящими к олефинам. [c.786]

Присоединение галогеноводородных кислот. При реакции олефинов с галогеноводородными кислотами лимитирующей стадией является присоединение протона. Этот вывод подтверждается возрастанием легкости присоединения галогеноводорода по мере увеличения его кислотности, т. е. в ряду HF <[НС1< НВг-<Н1. Изменение нуклеофильности и концентрации иона Hal заметного влияния на скорость реакции не оказывает. [c.256]

Среди многочисленных примеров подобных реакций можно привести гидратацию олефинов в присутствии кислотного катализатора, присоединение галогеноводородных кислот с образованием алкилгалогенидов и присоединение серной кислоты с образованием алкил-серных кислот. [c.31]

Присоединение окислов азота к олефину, который образуется в результате отщепления галогеноводородной кислоты, за- [c.120]

Присоединение сильных кислот (галогеноводородных кислот, серной кислоты и т. д.) к олефинам протекает в соответствии с механизмом, описанным на стр. 234, в виде двухступенчатого процесса, в первой стадии которого присоединяется протон, в то время как анион реагирует лишь во второй стадии [c.237]

В случае реакций вторичных алкилгалогенидов образование алкилнитритов имеет большее значение, чем в реакциях с использованием первичных алкилгалогенидов. Вторым и, пожалуй, главным осложнением является отщепление элементов галогеноводородной кислоты, что приводит к двум дополнительным побочным реакциям а) к низкотемпературному образованию алкилнитратов и б) к присоединению окислов азота к олефину [10]. [c.120]

Присоединение сильных кислот (галогеноводородных, серной и т. д.) к олефинам протекает в соответствии с механизмом, описанным в разд. Г,4.1.1, как двухстадийный процесс, на пер- [c.353]

Из числа галогеноводородных кислот по данным табл. 9.7 цепная реакция возможна только для бромистого водорода. И действительно, при этой реакции наблюдаются длинные цепи, тогда как хлористый водород из-за эндотермичной второй стадии присоединения дает лишь короткие цепи. Существование эндотермич-ных стадий при присоединении H I и HI является причиной того, что у этих галогеноводородов не наблюдают перекисного эффекта. Фтористый водород также не может присоединяться к олефинам по радикальному механизму. [c.616]

Как всякий цепной процесс, эта реакция возможна только в том случае, если стадии развития цепи достаточно экзотермичны, имеют не слишком высокий активационный барьер и протекают быстрее, чем стадии обрыва цепи. Исходя из этого можно предсказать, что радикальный цепной процесс, включающий присоединение НС1 и НГ, маловероятен вследствие трудности гомо-литического разрыва связи Н—На1. Радикальное присоединение Н1 также маловероятно, но по другой причине — вследствие низкой энергии связи С—I. Эти предсказания подтверждаются опытом. Таким образом, из галогеноводородных кислот только Н—Вг способна к свободнорадикальному присоединению к олефинам. [c.253]

Известно, что кислоты (например, галогеноводородные и другие минеральные, а также карбоновые кислоты) или кислоты Льюиса (например, элементарные галогены) легко присоединяются к олефинам, в то время как основания обычно не вступают в реакцию. Поскольку эти реакции присоединения проходят и в условиях, исключающих радикальные процессы, естественно принять ионный механизм, отвечающий кислотно-основному взаимодействию. Действительно, скорости реакций обнаруживают хорошую пропорциональность с основностью олефинов, определенной указанным выше способом такую же пропорциональность можно наблюдать и с другими свойствами, являющимися мерой доступности (подвижности) я-электронов олефина, например с энергиями возбуждения в УФ-области или потенциалами ионизации. [c.441]

Реакции электрофильного присоединения обозначаются символом А<1е- Наиболее простыми и в то же время наиболее важными реакциями этого типа в органическом синтезе являются реакции присоединения к олефинам галогенов, воды (в присутствии кислоты) и минеральных кислот галогеноводородных, гипогалоидных и серной. [c.251]

Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи С=С также приводит к галогеналканам. В случае несимметричных олефинов получают смесь обоих региоизомеров в случае терминальных олефинов можно селективно получить в соответствующих условиях реакции [c.64]

Присоединение галогеноводородных кислот по двойной связи С=С также приводит к галогеналканам. В случае несимметричных олефинов получают смесь обоих региоизомеров в случае терминальных олефи-нов можно селективно получить в соответствующих условиях реакци -2-галогеналкаиы (продукты присоединения по правилу Марковников в отсутствие кислорода н света ионный механизм) илн 1-галогеналкаи [продукты присоединения против правила Марковникова анти-пр соединение) прн облучении или в присутствии пероксидон радикальны механизм] [4]. Правда, на самом деле, реакции не всегда протекают та как можно было бы ожидать в соответствии с теорией (Б-21) [5]. [c.64]

Со стереохимической точки зрения присоединение галогеноводородных кислот к олефинам чаще всего протекает по тране жлм ан/пи)-механизму однако в некоторых системах может наблюдаться цис яла си )-механизмч [c.323]

Изогипсическое присоединение может проходить по электрофильному, нуклеофильному или радикальному механизму. В качестве примера электрофильного присоединения [М. С. О., стр. 431], которое протекает при катализе кислотами, можно рассмотреть присоединение галогеноводородных кислот к олефинам. Атака протона по я-электронной паре двойной связи приводит к образованию карбониевого иона, который тотчас присоединяет ион галогена к атому углерода с наименьшей плотностью электронов обычно таким атомом является наболее замещенный атом (правило Марковникова, 1870). [c.134]

Аналогичный ход рассуждений справедлив и для других несимметричных олефинов, содержащих не алкильные, а иные заместители. Присоединение галогеноводородных кислот к винилгалогенидам приводит к образованию этилиденгалогенидов [c.37]

Перекись дает начало цепной радикальной реакции (а), образовавшийся алкильный радикал вступает в реакцию (б). Далее олефин реагирует с радикалом галогена, образуя галогеналкильный радикал (в). При взаимодействии галогеналкильного радикала с НВг появляется новый радикал (г), который продолжает цеиь. Следует отметить, что из всех галогеноводородных кислот такое ненормальное присоединение дает преимущественно НВг. [c.779]

Присоединение жесткого реагента (например, протона) к олефину обычно происходит нестереоспецифично, хотя оно может быть стереоспецифичным, если олефин несимметричный, Ориентация присоединения жесткого катиона к несимметричной двойной связи зависит от двух факторов электронных эффектов и в гораздо меньшей степени от стерических эффектов. Алкильная группа-слабый электроноотталкивающий заместитель, и поэтому электронная плотность на соседней двойной связи не распределяется равномерно. Небольшая неравномерность распределения наблюдается уже в ВЗМО пропена, в котором электронная плотность слабо сдвинута от метильного конца к двойной связи. Следовательно, НСМО жесткого реагента будет перекрываться с ВЗМО-геном в области атома углерода, удаленного от метильного заместителя (рис. 7.3). Этим обусловлено то, что при взаимодействии галогеноводородных кислот НХ (X = Г, С1 или Вг) с пропеном в качестве конечного продукта образуется 2-галогенопропан. Протон присоединяется к тому атому углерода пропена, который имеет наибольшую плотность ВЗМО. [c.61]

Реакции олефинов с кислотами. Присоединение к оле-финам галогеноводородных кислот. При обработке этиленовых углеводородов галогеноводородными кислотами происходит присоединение последних по месту двойной связи, причем легче всего эта реакция протекает с иодистоводородной кислотой, труднее всего — с хлористоводородной. Для простейшего случая взаимодействия этилена, например, с бромистоводо-родной кислотой реакция изображается уравнением [c.75]