Диметилксилидин

Чтобы эффект сопряжения передавался в полной мере, молекула соединения должна быть плоской (копланарной). Нарушение копланарности молекулы приводит к отсутствию перекрывания облаков л-электронов и невозможности передачи электронных влияний. Известна, например, высокая реакционная способность параположения диметиланилина по отношению к электрофильным реаген-гам. Если, однако, в орто-ноложе-нии к диметиламинной группе ввести две метильные группы, то такой диметилксилидин уже не реагирует азотистой кислотой. Причина заключается в том, что в молекуле аиметилксилидина метильные группы, расположенные в орто-положениях, заставляют диметиламин-ную группу повернуться и тем самым выключают ее из сопряжения с ядром (рис. 1). [c.27]

Если, однако, в о-положения к диметиламинной группе ввести две метильные группы, то такой диметилксилидин уже не реагирует с азотистой [c.363]

Причина заключается в том, что в плоской молекуле диметиланилина ничто не препятствует осям облаков р-электронов, находящихся у азота, расположиться параллельно осям облаков и-электронам бензольного кольца. В молекуле диметилксилидина орто-метильные группы препятствуют плоскому расположению молекулы, а следовательно, нарушают параллельность осей р-электронов азота и тг-электронов бензольного кольца. Ориентирующее действие диметиламинной группы при этом как бы выключается и бензольное кольцо становится неспособным к нитрозированию, азосочетанию и тому подобным реакциям, как и в незамещенном бензоле. [c.364]

Если, однако, в о-положения к диметиламинной группе ввести две метильные группы, то такой диметилксилидин уже не реагирует с азотистой кислотой, диазосоединениями или альдегидами [c.518]

Многие данные нозволяют утверждать, что эти группы, особенно если они имеют достаточно большой объем, чисто механически затрудняют доступ реагента к реакционному центру молекулы, без участия при этом электронных влияний. Так, кислоты (I) с двумя заместителями в обоих орто-положениях (Х=СвН5, Вг, NOj и др.) не этерифицируются действием спиртов нитрилы этих кислот не гидролизуются замещенный фенол (II) не реагирует с водноспиртовым р-ром щелочи и не дает окрашивания с хлорным железом диметилксилидин (III) не присоединяет иодистый метил. Из соединений жирного ряда — гексаметилаце-тон (IV), нанр., не вступает в большинство характерных реакций, свойственных карбонильным соединениям. [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология