Сопряжения эффект

Представляет интерес обсудить возможность появления различных перекрестных и сопряженных эффектов в разных стационарных состояниях и выразить их через феноменологические коэффициенты. [c.134]

Важнейшим свойством я-связи является ее высокая подвижность. я-Связь поляризуется значительно легче и сильнее, чем ст-связь. Молекулы с чередующимися простыми и двойными связями обладают рядом особенностей. Аналогичными особенностями отличаются соединения, в которых какой-либо атом, имеющий неподеленную пару электронов, находится рядом с углеродным атомом, стоящим у двойной связи. Эта электронная пара принимает участие в общей цепи сопряжения (эффект сопряжения), [c.25]

Второй механизм электронных смещений, взаимного влияния отличается сохранением электронных дублетов и октетов, заменой одного дублета другим, то есть почти полным переходом электронной пары в область соседней связи Этот механизм реализуется в сопряженных соединениях, передается по л -связи и называется мезомерным (сопряженным) эффектом [c.87]

Прежде всего остановимся на хлорпроизводных. При их образовании хлор может оказать влияние на состояние получившейся мо. с-кулы, вызвав значительное смещение в свою сторону электронов по линии 3-связей и участвуя в сопряжении. —/-эффект атома хлора проявляется при наличии любой системы связей, +С-эффект—только в тек случаях, когда хлор находится у углеродного атома с кратной связью или у углеродного атома бензольного ядра. В тех случаях, когда может проявиться -ЬС-эффект хлора, одновременно осуществляется обратное смещение электронов по линии облаков тт-связей за счет участия неподеленных электронных- пар хлора. Так как -/-эффект хлора больше, чем +С-эффект, во всех случаях происходит оттягивание к атому хлора облака валентных электронов от остальной части молекулы в результате последняя заряжается положительно, а хлор—отрицательно. Например, при отнятии хлористого водорода от хлористого этилена и образовании хлористого винила возникающее тс-электронное облако взаимодействует с неподеленными электронными парами хлора, вызывая их смещения в свою сторону. В результате это смещение обусловливает увеличение электронной плотности на 8-углеродном атоме по сравнению с а-углерод- [c.150]

При выборе оптимальной формы организации ремонтного обслуживания электростанций необходимо также учитывать различия в капитальной составляющей по вариантам. В этом случае при одинаковых по вариантам расходах на материалы и сопряженном эффекте в энергообъединении, равном нулю, целевая функция принимает вид [c.357]

Первый член правой части уравнения У-15 описывает поток г-го компонента, обусловленный его собственным градиентом, в то время как второй член — поток того же компонента, но обусловленный градиентом -компонента. Этот член уравнения представляет сопряженный эффект. Если сопряжение отсутствует (Lij = Lji = 0), выражение для потоков сводится к простым линейным соотношениям. [c.257]

Заболоцкий В.И., Никоненко В.В., Уртенов М.Х. Моделирование сопряженных эффектов в электромембранных системах очистки воды // Тез. докл. Шестой Международной конференции "Экология и здоровье человека", Краснодар, 7-12 сентября, 2001. Краснодар. 2001. С. 272. [c.67]

При этом уравнение (223) описывает механохимический эффект, а уравнение (222) — эффект, названный нами хемомеханическим. Оба эффекта взаимодействуют, усиливая друг друга механохимическая активность тела увеличивается с появлением новых дислокаций из-за хемомеханического эффекта, а усиление хемомеханического эффекта обусловливается увеличением скорости механохимического растворения. Такой самоускоряю- щийся процесс назовем автокаталитическим механизмом химика- ] механического разрушения твердого тела в активной среде, обу- [ словленным развитием перекрестных и сопряженных эффектов. [c.139]

Относительный сдвиг 5(0Н) в сторону сильного поля при сравнении о- и и-производных наблюдается как в случае электронодонор-ных, так и электоноакцепторных функциональных групп. Возможно, разность между бор —5 ара может служить мерой определенного взаимодействия (сопряжения, эффекта поля и т.д.) из этих положений. [c.28]

Если в ароматическом ядре имеется несколько различных заместителей, то влияния их суммируются. Результирующий эффект окажется весьма значительным, если происходит сопряжение действия отдельных заместителей, т. е. если все они находятся в леета-положении. У резорцина (XIII) положения 4 и 6 более реакционноспособны, чем у фенола, тогда как реакционная способность положения 2, наоборот, уменьшена, что, несомненно, обусловлено сопряжением -/-эффектов обоих гидроксильных групп. В противоположность этому для Л4-динитробензола (XIV) характерна сильная дезактивация. Ядро становится настолько мало реакцион- [c.167]

Такой тип взаимного влияния атомов называется эффектом сопряжения. Эффект сопряжения проявляется в повышении энергии обра- [c.314]

Установлено, что в процессе синтеза и последующей термо обработки в сравнительно низкомолекулярных веществах образуются парамагнитные частицы (для полиазафенилена, в частности, при 400°С), оказывающие активирующее действие на химические превращения веществ с системой сопряжения (эффект локальной активации ) Этот эффект обусловливает повышение реакционной способности веществ с системой сопря- [c.353]

Склер рассчитал интенсивности длинноволновых переходов для производных бензола, пользуясь методом несимметричных молекулярных орбит. Индуктивный эффект и эффект сопряжения замещающих групп в бензольном кольце и их связь с ауксохромными свойствами групп обсуждались ранее. Изменение интенсивности обычно связано с эффектом сопряжения, эффектом миграции электронов. Так, аминогруппа в анилине действием неподеленной пары электронов вызывает заметное усиление интенсивности перехода при 2600 А, запрещенного для бензола. Если анилин перевести в анилиниевый ион, последний уже не содержит этой электронной пары и его спектр близок к спектру бензола. Исследования Склера показали, что большой ауксохромный или интенсификационный эффект вызывается группами, которые содержат неподеленную пару электронов смещение последней в ядро и обусловливает низкий потенциал ионизации. [c.447]

ЧТО не оказывает качественно заметного влияния на скорость реакции. Если, однако, благодаря усложнению (возможно, весьма малому) строения реагента в переходном состоянии некоторые не связанные между собой атомы прину/кдены находиться на небольшом расстоянии друг от друга, энергия отталкивания может внезапно стать соизмеримой с энергией изменения связей. Качественно при этом наблюдается появление кинетических эффектов, которые описываются как пространственные затруднения. Пространственные эффекты, которые непосредственно зависят от различий в энергиях отталкивания несвязанных атомов, можно назвать, когда их необходимо выделить, первичными пространственными эффектами. В данном разделе затрагиваются только первичные пространственные эффекты. Иногда возникает необходимость учитывать другую группу пространственных эффектов, о которых уже говорилось в гл. III и IV. Эти эффекты проявляются косвенно в тех реакциях, в которых вследствие отталкивания несвязанных атомов нарушается внутримолекулярная передача полярных эффектов сопряжения. Эффекты такого рода можно назвать вторичными пространственными эффектами. Они будут рассмотрены в последуюш их разделах. [c.449]

Р. X. Фрейдлина. Неизвестны такие случаи, чтобы индукционный эффект давал чередование свойств. Индукционный эффект — это смещение электронной плотности от атома к атому, в отличие от эффекта сопряжения. Эффект сопряжения является более мощным, и он определяет химическую характеристику соединений. Индукционный эффект имеет место, но им нельзя объяснить свойства галогензамещенных алкилсиланов. [c.122]

Удобство системы (2,123) заключается в том, что она совершенно естественным образом обобщает уравнение Нернста-Планка, добавляя члены, учитывающие сопряженные эффекты. Уравнение для переноса воды при этом по форме не отличается от уравнений для переноса ионов. Уравнения (2.123) позволяют легко представить, к каким эффектам может привести учет того или иного перекрестного члена по сравнению с поведением системы, описываемым уравнениями Нернста-Планка. Поскольку опыт работы с уравнениями Нернста-Планка у мембраноло-гов достаточно большой (для этого имеется разработанный в деталях [c.105]

В мембранных каналах с неравномерным распределением толщины диффузионного слоя при увеличении напряжения предельное состояние наступает неодновременно на различных участках. Предельное состояние наступает при меньшем значении напряжения на участках с большой толщиной диффузионного слоя [50], поскольку в этом случае большая часть суммарного скачка потенциала (одинакового по всей длине мембраны) будет падать на диффузионный слой, а меньшая его часть - на ядро потока в канале. Таким образом, побочные (сопряженные) эффекты, сопровождающие наступление предельного состояния, будут проявляться с разной силой на разных участках мембраны, что приведет к размыванию горизонтального плато (см. рис. 6.12) и к частичному разрушению диффузионного слоя при увеличении напряжения, особенно на участках мембраны с ослабленной доступностью в отношении диффузии. В этом случае создаются условия для более интенсивной электроконвекции [19, 20, 134] (в стесненном узком мембранном канале возможности для гравитационной конвекции очень ограничены [134]) (см. также раздел 6.8). [c.291]

Концентрационная поляризация и диффузионный слой играют очень важную роль в формировании свойств мембранной системы. Можно сказать, что, хотя свойства самой мембраны и являются основополагающими, знания этих свойств еще недостаточно для того, чтобы определить выходные характеристики всей системы и управлять ходом электромемб-ранного процесса. В первую очередь это является следствием того, что при достаточно высоких плотностях тока мембранный процесс лимитируется переносом ионов через диффузионный слой. В этих условиях не только суммарный скачок потенциала, но и такое свойство, как специфическая селективность по отношению к одному из сортов конкурирующих противоионов, определяется параметрами обессоливаемого диффузионного слоя. Параметры диффузионного слоя зависят от конструкции мембранного аппарата и от скорости прокачивания раствора. Таким образом, становятся более понятными пути совершенствования электромембранных аппаратов для этого требуются мембраны с заранее заданными свойствами и конструкции каналов, обеспечивающие оптимальные параметры диффузионного слоя. В большинстве случаев оптимальным будет диффузионный слой минимальной толщины, и здесь очень важной оказывается возможность воздействовать на диффузионный слой не только чисто гидродинамическими приемами, но и использовать для этого сопряженные эффекты, такие как гравитационная конвекция и электроконвекция. Отметим также, что конечный результат будет зависеть еще и от того, таким образом протекает эволюция порции раствора, движущейся по мембранному каналу, в частности, от того, каким образом будут воздействовать продукты электромембранных реакций на ход процесса (установлено [17, 218], например, что сдвиг pH в камере обессоливания отрицательно влияет на характеристики процесса обессоливания происходит снижение выхода по току из-за участия в переносе электричества продуктов диссоциации воды, кроме того, ионы воды вызывают эффект депрессии потока противоионов соли, противоположный эффекту экзальтации). Такого рода эффекты, проявляющиеся при движении раствора по длине мембранного канала, изучает динамика электродиализа, однако этот раздел мембранной электрохимии уже выходит за рамки данной книги. [c.347]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.0 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.3 , c.4 , c.145 , c.392 , c.450 , c.477 , c.616 , c.617 , c.738 , c.739 , c.754 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.0 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.129 , c.131 , c.348 , c.520 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза (1975) -- [ c.22 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология