Кислоты этерифицирующее действие

Масляная кислота может быть получена из хлоруксусной кислоты в результате следующих реакций. Хлоруксусную кислоту превращают (при действии цианистого калия) в циануксусную кислоту. Последняя при омылении дает малоновую кислоту этерифицируя ее, получают диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир). При взаимодействии его с металлическим натрием образуется натриймалоновый эфир действуя на него бромистым этилом, получают диэтиловый эфир этилмалоновой кислоты. Наконец, омыляя последний и декарбоксилируя образовавшуюся этилмалоновую кислоту, получают этилуксусную, или масляную, кислоту. [c.184]

Сложные эфиры дифенилолпропана. Дифенилолпропан, так же, как и одноатомные фенолы, не этерифицируется непосредственно карбоновыми кислотами. Сложные эфиры дифенилолпропана могут быть приготовлены действием ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот на щелочной раствор дифенилолпропана или на его раствор в пиридине. [c.39]

Многие карбоновые кислоты можно этерифицировать, действуя избытком иодистого метила и бикарбоната натрия в ДМАА при ком- [c.41]

Алкилирование фенолов фенолы обрабатывают высокомолекулярными олефинами в прис тствии большого количества концентрированной серной кислоты, которая в этом случае играет роль не только катализатора, но одновременно обладает сульфирующим и этерифицирующим действием на алкилфенол например, 282 г фенола, 663 г триизобутилена и 306 г 96% серной кислоты реагируют при 60° в течение одного часа, затем смесь нейтрализуют раствором 260 г едкого натра в 400 г воды соли щелочных металлов применяют в текстильной промышленности [c.418]

Силанолы не этерифицируются кислотами. При действии на силанолы хлорангидридов кислот получаются не э( )иры, а хлоропроизводные, как это происходит и с третичными спиртами [c.220]

При действии диметилсульфата на оксибензойные кислоты этерифицируются как гидроксильная, так и карбоксильная группы 5 . При помощи диметилсульфата могут быть метилированы о-оксиазокрасители во. [c.555]

Изучение сульфоэфиров глицерина было начато еще в 1909 г., однако современные способы получения этих продуктов основываются на патентах Харриса . Эти патенты содержат описание большого количества соединений, представляющих собой многоатомные спирты, у которых одна или несколько гидроксильных групп этерифицированы жирными кислотами. При действии серной кислоты на эти соединения одна из свободных оксигрупп этерифицируется, после чего сульфоэфир нейтрализуют. [c.77]

Казалось, следуя классическому способу Барбье—Виланда, надо бы далее получать карбоновую кислоту, этерифицировать ее, снова действовать фенилмагнийбромидом, снова окислять и т. д., пока не останется цепь из двух углеродных атомов. Практически это оказалось ненужным, так как по мере укорочения боковой цепи окисное кольцо размыкается все труднее. [c.368]

Для получения а-оксиметилен-р-этоксипропионового эфира ( XXI) в виде его метокси-или этоксипроизводных (метод Вильямса, Клина и Финкель-штейна) исходят из -этоксипропионитрила ( XXVI), который гидролизом переводят в -этоксипропноновую кислоту, этерифицируют ее, затем -эт-оксипропионовый эфир конденсируют по реакции Кляйзена с эфиром муравьиной кислоты в присутствии алкоголята натрия, свободного от спирта [2, 5], или металлического натрия в бензоле и алкилируют при действии диметилсульфата (выход цш -формы 52%) или диэтилсульфата (выход с-формы этоксипроизводного 70%) [230]. Едкий натр вызывает изомеризацию цис-формы в транс-форму. [c.404]

Карбоновые кислоты, легко изменяющиеся при действии минеральных кислот, этерифицируют иначе. Так, HanpifMep, ггиро-виноградная и подобные ей кислоты превращаются в сложные эфиры при нагревании со спиртом в запаянной трубке до 100°. [c.117]

Безусловно, что основным этерифицирующим компсшентом реакционных смесей на основе алифатических спиртов является серная кислота, которая проявляет свое этерифицирующее действие при некоторой степени ионизации. Роль спирта в таких сыесях заключается, очевидно, в ((буферном действии — частичном связывании серной кислоты и смягчении ее гидролизующего и растворяющего действия на целлюлозу. [c.134]

Карбоновые кислоты этерифицируются при нагревании с обратным холодильником с метанолом или этанолом, насыщенными сухим хлористым водородом [108] или содержащими концентрированную серную кислоту. Эфиры могут быть получены также обработкой хлорангидрида спиртом или действием диазометапа на раствор кислоты в эфире. Надо иметь в виду, что некоторые другие группы, кроме карбоксильной (например, фенольный гидроксил и карбонильные группы альдегидов и кетонов), также реагируют с диазометаном [94, 278]. [c.28]

На основании калориметрических исследований реакции 0-нитрования метанола, этиленгликоля, метриола, глицерина, мезоэритрита, пентаэритрита и других спиртов было показано, что 0-нитрование одной азотной кислотой прекращается, если в ней воды становится более 40%. Таким образом, даже разбавленная азотная кислота, не содержащая катион нитрония, обладает этерифицирующим действием. [c.587]

Многие данные нозволяют утверждать, что эти группы, особенно если они имеют достаточно большой объем, чисто механически затрудняют доступ реагента к реакционному центру молекулы, без участия при этом электронных влияний. Так, кислоты (I) с двумя заместителями в обоих орто-положениях (Х=СвН5, Вг, NOj и др.) не этерифицируются действием спиртов нитрилы этих кислот не гидролизуются замещенный фенол (II) не реагирует с водноспиртовым р-ром щелочи и не дает окрашивания с хлорным железом диметилксилидин (III) не присоединяет иодистый метил. Из соединений жирного ряда — гексаметилаце-тон (IV), нанр., не вступает в большинство характерных реакций, свойственных карбонильным соединениям. [c.184]

Синтез фосфонатов целлюлозы действием ангидридов алкил-фосфоновых кислот был осуществлен Петровым и Сопиковой Характер заместителя в молекуле кислоты оказывает существенное влияние на этерифицирующую способность ангидрида. Так, например, ангидрид фенилфосфоновой кислоты этерифицирует целлюлозу лучше, чем ангидрид метилфосфоновой кислоты. [c.309]

В качестве катализаторов процесса ацетилирования можно применять и другие реагенты, например хлористый сульфурил SO2 I2. Предложено также использовать в качестве катализатора при реакции ацетилирования (а также при синтезе других сложных эфиров целлюлозы) ангидрид трифторуксусной кислоты. Трифторук-сусная кислота и ее ангидрид являются катализаторами реакций ацилирования спиртов карбоновыми кислотами . Трифторуксус-ная кислота, в которой сильно набухает или даже растворяется целлюлоза, — сравнительно мало активный катализатор ацетилирования целлюлозы , ангидрид этой кислоты действует значительно более эффективно. При ацетилировании целлюлозы в присутствии этого катализатора сначала образуется смешанный ангидрид трифторуксусной и уксусной кислот, этерифицирующий целлюлозу с выделением трифторуксусной кислоты [c.320]

Природные жиры и Масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем чаще всего на молекулу глицерина приходится три молекулы этерифицирующей кислоты (триглицериды). В качестве последней наиболее часто встречается ненасыщенная олеиновая кислота. Наряду с ней в животных жирах находятся пальмитиновая и стеариновая кислоты, а властительных маслах (соевом, арахисовом и др.)—дважды ненасыщенная линолевая кислота. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (ср. разд. Г, 1.6) (например, льняное и китайское древесные масла), которые содержат, кроме того, ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоленовую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводят либо под давлением (действием одной только воды или в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислотных катализаторов, например так называемого реактива Твлтчелла ). Омыление с помощью едких щелочей применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при расщеплении глицерин также находит разностороннее применение (ср. разд. Г,4.1.6). [c.98]

Однако и уксусный ангидрид этерифицирует целлюлозу довольно медленно, поэтому применяют катализатор. Самое широкое применение в качестве катализаторов получили серная и хлорная кислоты. Механизм действия катализаторов до настоящего времени окончательно не выяснен. Установлено, что при ацетилировании в присутствии серной кислоты происходит образование сульфатов, а затем сульфоацетатов целлюлозы поэтому можно предполагать, что механизм действия серной кислоты, как катализатора, сводится к образованию сульфатов целлюлозы с их последующей переэтирификацией. Кроме того, предполагают, что серная кислота вступает в реакцию с уксусным ангидридом, образуя ацетилсерную кислоту [c.374]

При определении полного строения абиетиновой кислоты труднее всего оказалось установить положение карбоксильной группы. Первые исследователи в этой области придавали большое значение тому, что абиеп иновая кислота этерифицируется лишь с большим трудом. Для полного превращения кислоты в этиловый эфир ее необходимо долго кипятить со спиртом, содержащим около 20 /о серной кислоты, а другие эфиры удобнее получать такими способами, при которых исключается влияние пространственных затруднений, например действием алкилсуль-фатов или алкильных эфиров л-толуолсульфокислоты на серебряную или [c.58]

Предшественниками триглицеридов являются фосфатидовые кислоты, которые возникают при ацилировании м-глицеро-З-фосфата ацильными производными КоА. Реакция алицирования, по-видимому, протекает в две ступени, каждая из которых катализируется определенной глицеро-фосфат-ацилтрансферазой (2.3.1.15). Точный механизм реакции ацилирования не установлен. Фосфатидовые кислоты под действием специфических фосфатаз, содержащихся в печени, мозге и других тканях, подвергаются дефосфорилированию в 1,2-диацил-5П-глицерины, в состав которых входят жирные кислоты различной степени ненасыщенности и длины цепи. Далее 1,2-диацил-5П-глицерины этерифицируются КоА-про-изводными высших жирных кислот в присутствии ацил-КоА 1,2-дигли-церид-О-ацилтрансфераз (2.3.1.20) в триглицериды [274]. [c.353]

При осторожном щелочном гидролизе рибонуклеиновых кислот или гидролизе с помощью ферментов (например, рибонуклеазой для рибонуклеиновых кислот, фосфодиэстеразой змеиного яда для дезоксирибонуклеиновых кислот) можно расщепить высокомолекулярные полинуклеотиды на простые нуклеотиды. В молекуле простого нуклеотида тот или иной из перечисленных выше гетероциклов связан с рибозой (в ДНК — с дезоксирибозой) и фосфорной кислотой, этерифицирующей сахарную часть нуклеотида. Это явствует из того, что среди продуктов гидролиза, проведенного в соответствующих условиях, можно найти свободный гетероцикл и изомерные фосфаты Д-рибозы (соответственно /)-2-дезоксири-бозы). С другой стороны, гидролиз нуклеиновых кислот или изолированных нуклеотидов можно (ферментативно или действием аммиака) довести и до соответствующих нуклеозидов, т. е. отщепить фосфорную кислоту, оставив связанными гетероцикл и сахар. Таким образом, нуклеотиды — мономеры , поликонденсацией которых (с отщеплением воды) образуются полинуклеотиды ( полимеры ), — представляют собой фосфорные вфиры нуклеозидов. Поскольку продукты гидролиза нуклеозидов — пириииди-новые и пуриновые гетероциклы (а также рибоза или дезоксирибова), идентифицируются сличением с известными образцами, остается установить место связи гетероцикла с сахаром, характер их циклизации, конфигурацию гликозидного центра и, наконец, место фосфорилирования сахарной части молекулы. [c.712]

Подобно алифатическим кислотам ненасыщенные кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии минеральных кислот в условиях, препятствующих полимеризации ненасыщенных кислот. Так, ангидрид кротоновой кислоты в присутствии метиленхлорида и хлорной кислоты образует трикротонаты целлюлозы [105]. При этерификации целлюлозы акриловой кислотой или замещенной акриловой кислотой получаются эфиры целлюлозы с очень низкой степенью замещения. Степень замещения удается несколько повысить, используя в качестве катализатора трифторуксусный ангидрид [163]. Смешанные эфиры целлюлозы получают действием метакрилового ангидрида на раствор ацетата целлюлозы в ацетоне в присутствии карбоната натрия или при дополнительной этерификации вторичного ацетата целлюлозы [24]. Ненасыщенные кислоты с высоким молекулярным весом типа коричной [55,117],ундекановой [134]или олеиновой кислот [163] реагируют с целлюлозой только в присутствии соответ- ствующих катализаторов или при использовании хлорангидридов этих кислот в присутствии пиридина. Сорбаты целлюлозы, содержащие большое число двойных связей, могут быть получены при применении трифторуксусного ангидрида в качестве катализатора. [c.301]

Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. " [c.7]

Сложные эфиры целлюлозы образуются при действии на целлюлозу минеральных и органических кислот, а также ангидридов и галоидангидридов этих кислот. Реакция этерификации может протекать в кислой или щелочной среде, в зависимости от этерифицирующего агента. Например, ацетат целлюлозы может быть получен взаимодействием с целлюлозой либо ангидрида уксусной кислоты в кислой среде, либо хлорангидрида уксусной кислоты в щелочной среде [c.314]

Наиболее существенным шагом вперед после работ В. Мейера явилось выяснение того факта, что пространственные затруднения проявляются не во всех реакциях. Так, кислоты, не этерифицирующиеся при нагревании со спиртовым раствором хлористого водорода, можно превратить в эфиры через хлорангидриды, через серебряные соли, действием диазометана и рядом других способов. Затруднения при реакции этерификации сводятся в сущности к пространственным препятствиям для возникновения переходного состояния, в котором углеродный атом карбоксильной группы должен был бы быть тетраэдрическим [c.503]

Наличие арильных радикалов поблизости от спиртовой группы очень сильно благоприятствует этерификации например, дифенилкар-бинол (бензгидрол), а еще легче трифенилкарбинол в спиртовом растворе этерифицируются уже в присутствии следов кислоты. В таких случаях достаточно действия хлористого водорода на холоду. [c.337]

Витамин B s (13) имеет строение пентагидроксизамещенной гексановой кислоты, в которой ОН-группа при С-6 этерифици-рована N,N-димeтилaминoyк y нoй кислотой. Этот витамин используется в клинике в виде кальциевой соли для комплексной терапии и профилактики атеросклероза, гепатита, цирроза печени и алкогольной интоксикации. Его получают окислением D-глюкозы (П) диоксидом марганца до D-глюконовой кислоты (12), в которой затем этерифицируют первичную ОН-группу N,N-димeтилглицинoм образовавшийся эфир переводят в кальциевую соль (13) действием гидроксида кальция [c.36]

Важнейшими параметрами при очистке нефтепродуктов серной кислотой являются концентрация и количество кислоты, температура, интенсивность перемешивания и эффективность удаления кислого гудрона. Изменяя эти параметры, можно получать различные результаты очистки. Под действием серной кислоты алканы могут растворяться, сульфироваться, окисляться или алкилироваться [14]. Цикланы могут вступать в такие же реакции, но, кроме того, могут дегидрироваться до ароматических углеводородов и конденсироваться с алканами. Однако при обычно применяемых условиях кислотной очистки ни алканы, ни цикланы не вступают в сколько-нибудь заметное взаимодействие с кислотой. Ароматические углеводороды сульфируются сравнительно легко, но их реакционная способность изменяется даже в пределах одного гомологического ряда и зависит от многих других условий. Алкены под действием коццентрированной серной кислоты очень легко нолимеризуются и этерифицируются, а диены реагируют чрезвычайно энергично даже со слабой кислотой. [c.109]

При конденсации 2-хлорпиридина (I) с цианистым бензилом (II) под действием гидрида лития получают а-фе-нил-а-(пиридил-2)-ацетонитрил (III), который омыляют водно-спиртовым раствором едкого кали до калиевой соли а-фенил-а-(пиридил-2)-уксусной кислоты и без выделения гидрируют с никелевым катализатором при 70 °С и давлении водорода 50 атм. Продукты гидрирования нагревают в сильно щелочной среде, что приводит к частичной изомеризации эритро-формы в трео-, и при дальнейшем под-кислении осаждак5 Т V трео-а-фенил-а-(пиперидил-2)-уксусную кислоту (V), которую этерифицируют метанолом и серной кислотой. Последующее выделение гидрохлорида [c.150]