Циано пиразолин

Р-ция, подобная К. р, -образование циклопропанов в результате присоединения алифатич. диазосоединений к олефинам с послед, термич расщеплением образовавшихся пиразолинов (р-ция Бухнера) [c.379]

Длина связи Н-Н в диазометане 0,113 нм, что ближе к длине тройной, чем двойной связи. Частота валентного колебания лежит в области 2000-2200 см . Диазоалканы способны присоединять протон и к-ты Льюиса, давая соли диазония, к-рые легко разлагаются с выделением N2 и образованием продуктов превращения алкильного катиона. Вступая в р-цию 1,3-биполяриого присоединения с алкенами, диазоалканы дают производные пиразолина, при фотолизе из алифатич. Д. образуются карбены. [c.41]

Р-ция имеет ограничения. Так, при взаимод. пергалоген-карбонильных соед. (напр., хлораля, гексафторацетона) с семикарбазидами образующиеся соед. ф-лы II не дегидратируются в условиях р-ции. а,Р-Непредельные альдегиды и кетоны в зависимости от условий р-ции дают С. (ур-ние 1), семикарбазидосемикарбазоны (2) либо пиразолины (3). р-Галоген- и а-аминокетоны образуют соответствующие пиразолины (4), а производные р-кетокислот-пиразолоны [c.316]

Для синтеза функционально замещенных Ц. используют р-ции внедрения по связи С = С при действии диазоэфиров (кат.- комплексы Си и Rh) или диазометана, генерируемого в присут. комплексов Pd элиминирование HHal из у-галоген-замещенных кетонов, эфиров или нитрилов взаимод. олефинов с H2I2 в npn jT. пары Zn - Си (см. Симмонса-Смита реакция)-, термич. разложение пиразолинов [c.374]

З-Циано-А -пиразолин восстанавливается натрием в бутиловом спирте с разрывом кольца и образованием 1,2,4-триаминобутана з. [c.318]

Олефиновые субстраты с электроноакцепторными заместителями должны реагировать несколько иначе. В этих случаях также образуются продукты внедрения по связи С—Н винила, выходы продуктов р-замещения резко понижаются, а общая скорость реакции не зависит от используемого катализатора. Дойль [55] высказал предположение, что олефины, содержащие электроноакцепторные заместители, реагируют с диазосоединениями по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения с последующей экструзией N2 [уравнение (16.39)]. Металлические катализаторы только ингибируют конкурентную таутомериза-цию образующегося циклоаддукта в 2-пиразолин, который оказывается главным продуктом в отсутствие катализатора. [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология