Циклоприсоединение диполярное

Циклоприсоединение (1,3-диполярное присоединение) заключается в присоединении 1,3-диполярной молекулы к олефинам, ацетиленам, карбонильным соединениям или нитрилам по схеме [c.327]

Диполярное циклоприсоединение или 3 2-циклизация [c.111]

Наряду с циклическим согласованным механизмом эпоксидирования предлагают схему 1,3-диполярного циклоприсоединения [135]. [c.262]

В случае синхронного механизма атака на оба атома С осуществляется одновременно и р-ция протекает как диполярное присоединение (см. Циклоприсоединение), при этом П. р. по двойной или тройной связи идут как смн-при-соединение (см., напр., Реппе реакции). [c.92]

Азиды присоединяются к двойным связям, давая триазо-лины. Это лищь один пример из больщой группы реакций ([2-(-3]-циклоприсоединение), п результате которых пятичленные гетероциклические соединения получаются при присоединении 1,3-диполярных соединений к двойным связям [621]. В таких соединениях имеются три соединенных между собой атома а—Ь—с, из которых атом а обладает секстетом электронов на внешней электронной оболочке, а атом с — октетом, из которого по крайней мере одна пара неподелена. Реакцию можно изобразить следующим образом [c.234]

ЛИЧНЫХ количествах и могут сохранять свои конфигурации по крайней мере какое-то время. Это представляется вполне правдоподобным, особенно если учесть, что в структуру 14 вносят свой вклад и канонические формы, содержащие фрагмент С = 0. 4. Рекомбинация 14 и 13 также представляет собой 1,3-диполярное циклоприсоединение, поэтому и на этой стадии конфигурация сохраняется [173]. [c.284]

Диполярное циклоприсоединение служит удобным методом синтеза пятичленных гетероциклов [c.366]

Для О. характерны р-ции метатезиса и циклоприсоединения. К последним относятся р-ции циклопропанирования карбенами, 1,3-диполярного циклоприсоединения и диеновый синтез. [c.374]

Б. ,3-диполярное циклоприсоединение азидов к алк.ена А.и алкина А...................................... 75 [c.1651]

Диполярное циклоприсоединение Ошибка Закладка не определена. [c.1856]

В результате 1,3-диполярного циклоприсоединения А. к ненасыщенным соед. (диполярофилам) при т-рах ниже [c.49]

Р-цин по связям 0 = N О и = N -> О. И. вступают в р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения, напр. [c.281]

Р-ции Дильса-Альдера, 1,3-диполярного циклоприсоединения, как правило, региоспецифичны или, по крайней мере, региоселективны. Алкилирование енолят-аниона 1,3-цикло-гександиона метилиодидом-С-региоспецифичная р-ция, а бутилиодидом - О-региоселективная [c.217]

Особенности влияния заместителей (алкильных, арильных, карбонильных и др.) на реакционную способность ДС (в качестве диполей) и С=С двойной связи в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения были исследованы в работе [20]. [c.9]

Формирование пиразольного кольца путем использования 1,3-диполярного циклоприсоединения мезоионного синтона 15 открывает прямой путь к 4Н-пирроло[1,2-6]пиразолам (схема 4 путь II). [c.378]

В стандартных условиях 1,3-диполярного циклоприсоединения внутримолекулярно кватернизованный тетрациклический илид 98 присоединяет одновременно две молекулы диполярофила 26 (схема 28) [43]. [c.407]

Приведенные выше стереохимические результаты объяснены [172] на базе механизма Криге со следующими уточнениями I. Образование 12 происходит стереоспецифичпо, чего и следует ожидать для 1,3-диполярного циклоприсоединения. 2. После образования 14 и 13 остаются вблизи друг от друга в значительной степени аналогично ионной паре. 3. Интермедиат 14 существует в син- и анти-формах, которые получаются в раз- [c.283]

Способность диазосоединений к присоединению падает в ряду диазометан > диазоуксусный эфир> диазокетоны > диазо-р-дикарбонильные соединения для непредельных соединений эта способность уменьшается с ростом склоиности к мезомерии у заместителей, стоящих при двойной связи. 1,3-Диполярное циклоприсоединение часто используется для синтеза пятичленных гетероциклов (см. литературу к данному разделу). [c.254]

В разделе 25.3.1.г мы рассмотрели эндо-эффект в реакции Дильса-Альдера и его обьяснеине на основе вторичных взаимодействий с участием долей орбиталей диена, сосредоточенных на атомах С-2 и С-3. Для диполярного циклоприсоединення в иринципе могут наблюдаться аналогичные вторичные орбитальные взанмодействня. [c.1948]

В диполярном циклоприсоединении с участием тетрацианэтилеиа а простых эфиров енолов также участвуют диполярные интермедиаты [30] [c.197]

А получают конденсацией 1,3-дикарбонильных соед с нуклеоф агентами (гидразин, гидразингидрат и их производные), а также по р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения нитрилоксидов или диазаалканов к ацетиленам [c.55]

О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения N-оксидов нитрилов с нитрилами [c.341]

Для Ш. о. характерны р-ции циклоприсоединения с соед., содержащими кратные связи. Так, с карбшами образуются азиридины (р-ция 1), с кетенами - Р-лактамы (2), с илвдами фосфора (р-ция протекает по типу р-ции Виттига) - алкены и иминофосфораны (3), с 1,3-диполярными соед.- пятичленные циклоадцукты (4, 5), напр. [c.396]

Основным методом синтеза эфиров пиразолинкарбоновых кислот является реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения алифатических диазосоединений 2 (ДС) к активированным олефинам, например, к эфирам непредельных карбоновых кислот 1. Эти процессы протекают при температуре 0 5°С, приводя, как правило, к А-1 или А-2 пиразолинам с количественным выходом [3-5]. [c.7]

Кроме реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения ДС к активированным алкенам и образование производных пиразолинкарбоновой кислоты 27 было зафиксировано в реакциях циклизации гидразонов дикарбонильных соединений, сопровождающихся элиминированием уксусной кислоты [51] (схема 6). [c.13]

Также в результате реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения 4,5,5-три-метил-А -пирролин-1-оксида 8 к М-сульфиниланилину 9 при низких температурах были получены [7] неустойчивые бициклические соединения 10. Медленное нагревание реакционной смеси до комнатной температуры сопровождается их разложением с выделением ЗОа и образованием 2-ариламино-4,5,5-триметил-А -пирролинов 11 с выходом 54-90%). [c.119]

Фунгицидную активность проявляют производные стирилнафтиридинов 24 -продукты азосочетания 25 [52] и 1,3-диполярного циклоприсоединения 26 [53]. [c.172]

Использование кратной связи а,(3-ненасыщенных эпоксикетоиов 30 для построения азольного цикла путем 1,3-диполярного циклоприсоединения и чувствительность оксиранового кольца к последующей внутримолекулярной нуклеофильной атаке позволили разработать удобный подход к синтезу оксигенированных производных витасомнина 31 [22-25], успешно восстановленных далее в витасомнин и его алкилзамещенные аналоги 32 [26, 27]. [c.378]

Среди наиболее часто используемых 1,3-диполей следует назвать пиридиниевые илиды, 1,3-диполярное циклоприсоединение которых к активированным кратным связям широко представлено в литературе. Илиды пиридиния с акцепторными заместителями относительно устойчивы и, как правило, реагируют с диполяро-филами более гладко, чем илиды незамещенного пиридина. Влияние донорных заместителей в пиридиновом кольце имеет обратный характер, снижая скорость реакции и увеличивая выход побочных продуктов [12]. [c.396]

Внутримолекулярной реакцией [1,3]-циклоприсоединения никотиний ди-цианометилида 38 с высоким выходом получена тетрациклическая система 40 (отщепление НСМ возможно на завершающей стадии, схема 12). Интересно отметить, что эта реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения сопровождается также и [2+4]-присоединепием, которое приводит к образованию минорного изомера 41 [21]. [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология