Правило Уолша

И применение правила Уолша качественно приводят к одному и тому же выводу. Это правило гласит, что замещение в СН одного атома Н менее электроотрицательной группой повышает р-характер и понижает -характер остальных связей С—Н. [c.65]

Применение правила Уолша [c.525]

Несмотря на некоторые неудачи, похоже, что правило Уолша для структур в возбужденном состоянии работает достаточно хорошо, особенно когда другими методами пользоваться нельзя. С его помош ью до некоторой степени можно предсказывать и фотохимические превращения. Некоторое беспокойство может вызывать наполовину заполненная орбиталь, бывшая ВЗМО, которой в этом методе пренебрегают. Действительно, иногда это сказывается. В некоторых ароматических полициклических углеводородах структуры возбужденных состояний зависят, по-видимому, в первую очередь от этой орбитали [57]. Примерами являются все случаи, где ВЗМО представляет собой одну из орбиталей вырожденного набора. [c.535]

Правило Уолша предсказывает небольшие по величине, но существенные изменения связи С—С, вызванные изменениями характера гибридной связывающей орбитали (разд. III.1) по мере увеличения [c.153]

Примером успешного решения задач первого типа служит схема Уолша (см. разд. 10.1), тогда как результатами анализа задач второго типа являются многочисленные правила электронного счета, предсказывающие устойчивые соединения разных классов. [c.333]

Надежность изложенного подхода проверена путем сравнения полученных на основе правила перекрывания и посредством прямых неэмпирических расчетов (гл. 13) зависимостей энергетических уровней МО от валентных углов для многих десятков молекул типа АХз, АХз и др. Ключ к пониманию правомерности представлений Уолша состоит в обосновании того, что функция от валентного угла суммы орбитальных энергий валентных электронов [c.162]

Хорошо, если нам удастся найти простые правила для предсказания структур возбужденных состояний, такие, например, как правило, данное выше для случая, когда к молекуле в основном состоянии добавляются электроны. Посмотрим, как действует такое правило на системах, корректно предсказанных Уолшем в 1953 г. [31]. Молекулы в возбужденном состоянии отмечены звездочкой. [c.525]

Следовательно, оба фактора способствуют атаке третичного атома углерода, наиболее затруднено взаимодействие с О2 по первичной связи. В носледуюш их исследованиях жидкофазного окис.чения углеводородов [212—214] приведены экспериментальные доказательства правила Уолша о месте первичной атаки. [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология