Факторы способствующие ослаблению соединения

Наиболее изученный фактор, управляющий скоростью миграции катиона между двумя связывающими центрами, — это прочность связи с каждым из них. Растворитель влияет на этот процесс, конкурируя с анионом за связь с катионом, и в той мере, в какой он способствует ослаблению связи катион—анион, растворитель ускоряет процесс миграции. Результаты, полученные с семихинонами, ясно подтверждают эту закономерность [100]. Для этих соединений показано, что чем меньше разница в сверхтонком взаимодействии с протонами (которое является мерой возмущающего действия) при изменении растворителя, тем больше скорость миграции. Это видно также и из монотонной тенденции повышения скорости миграции при переходе от лития к цезию. В табл. 9 приведены некоторые типичные результаты. (Ряд других примеров различий в константах сверхтонкого рас- [c.262]

Непроницаемый силикагель может формироваться в том случае, когда диаметр частиц составляет менее 10—15 А [172]. Если такие частицы плотно упаковываются, то будут присутствовать лишь субмикропоры, причем остающиеся поры заполняются прочно удерживаемыми молекулами воды. Попытки упрочить подобные пленки посредство.м включения небольших количеств водорастворимых органических соединений (полимеров) обычно ведут лишь к тому, что появляется фактор, мешающий образованию плотной упаковки частиц и способствующий ослаблению получаемой пленки. С практической точки [c.759]

Исходя из этого механизма следует, что> щелочной гидролиз, облегчается теми группами, которые могут принять часть избыточно отрицательного заряда, т. е. группами-акцепторами электронов [145]. Фийолка с соавторами [145] рассмотрели зависимость скорости гидролиза от полярного эффекта, создаваемого соседними с эфирной связью карбонильными группами. Увеличение стойкости к гидролизу полиэфиров, которое наблюдается при возрастании длины цепи кислотных и спиртовых реагентов, они связывают с ослаблением полярного эффекта, создаваемого соседними карбонильными группами. Введение в состав ненасыщенных полиэфиров звеньев, которые экранируют сложноэфирную группу, также способствует уменьщению скорости гидролиза и тем самым повышению химической стойкости отвержденных смол [145]. Кроме того, положительное влияние оказывает уменьшение содержания сложноэфирных групп в полиэфире. Существенную роль играют также структурные факторы, которые способствуют снижению скорости диффузии агрессивных жидкостей в полимер. Большинство сополимеров полиэфиров при комнатной температуре обладает удовлетворительной стойкостью к действию воды, масел, нефтепродуктов, ряду разбавленных кислот и других соединений [146]. Водопоглощение Q сополимеров полиэфиров является диффузионным процессом и описывается уравнением, выведенным на основании второго закона Фика [147] [c.189]

Предполагается, что ослабление и разрыв о-связи металл— углерод происходит в результате перехода электрона с высшей заполненной орбитали (а) на низшую вакантную (р). Это может быть один из следующих переходов электрона а) с высшей заполненной несвязывающей -орбитали металла на низшую о-анти-связывающую МО или б) с высшей связывающей о-орбитали на низшую вакантную несвязывающую -орбиталь металла. Случай (а) характерен для соединений металлов второй половины переходного ряда, поскольку у последних большая часть -орбиталей заполнена. Напротив, металлы начала переходного ряда содержат вакантные -орбитали, и поэтому для распада их алкильных соединений типичен случай (б). В обоих случаях разность энергетических уровней (А на рис. П-1) рассматривается как энергетический барьер процесса разрыва связи. Все факторы, увеличивающие эту разность, способствуют упрочнению металл-углеродной связи. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология