Фумаровая кислота фотохимическое превращение

В ряде случаев было выгодно проводить фотохимические превращения в присутствии сенсибилизаторов так, превращение малеиновой кислоты в фумаровую очень быстро происходит при освещении видимым светом, если присутствуют следы брома [41, 42]. Ранее существовало мнение, что молекула брома принимает участие в фотохимическом превращении как таковая, однако теперь принято, что каталитически активными являются атомы галоида [43—46]. [c.31]

Одно из наиболее изученных и,[ возможно, самых важных фотохимических превращений состойт в изомеризации соединений с углерод-углеродной двойной связью. В качестве примера можно привести превращение фумаровой кислоты в менее стойкую малеиновую кислоту. Как правило, облучение благоприятствует образованию менее стойкого геометрического изомера и приводит к фоторавновесию [207 (стр. 248), 319]. Механизм изомеризации подробно не выяснен [115] и может оказаться различным в зависимости от светопоглощения системы [159, 187, 188, 202 (стр. 78), 293]. [c.402]

ОТ воды) свет поляризуется частично, а при определенном угле падения — полностью. Может ли поляризованный свет вызывать химические превращения, ведущие к получению одного из энантиомеров Чешский ученый Бык пришел к выводу, что это возможно. В. Кун и Браун, разлагая поляризованным (по кругу) светом этил-а-бромпропионат, осуществили асимметрический синтез и получили, правда очень небольшое, преобладание право- или левовращающего изомера (в зависимости от направления круговой поляризации света). Тенн и Аккерман также при освещении правополяризованным по кругу светом действовали перекисью водорода на эфир фумаровой кислоты и получали винную кислоту с небольшим преобладанием / -энантиомера (удельное вращение [а]о = +0,073°)- Таким образом была доказала возможность фотохимического синтеза энантиомеров. [c.393]

В качестве второго примера рассмотрим сенсибилизацию бромом фотохимического превращения эфиров малеиновой кислоты в эфиры фумаровой. В растворе СС метиловые и этиловые эфиры этих кислот переходят друг в друга с огромным квантовым выходом порядка нескольких сот (Эггерт, 1924). Детально вЛханизм процесса не выяснен, но достоверно, что первой его стадией является разложение молекулы брома на атомы при поглощении кванта. Действительно, освещение паров брвма дает спектр поглощения атомарного брома. Атом брома присоединяется к молекуле эфира и ослабляет в ней связь С=С, последствия чего были описаны в 294. [c.494]

На этот вопрос дают ответ опыты по так называемому асимметрическому синтезу. В природе есть два асимметрических фактора, способных оказывать химическое действие. Во-первых, это поляризованные по кругу лучи света. Известно, что при отражении от поверхностей (например, от воды) свет поляризуется частично, а при определенном угле падения — полностью. Может ли поляризованный свет вызывать химические превращения, ведущие к получению одного из энантиомеров Чешский ученый Бык пришел к выводу, что это возможно. В. Кун и Браун, разлагая поляризованным (по кругу) светом этил-а-бромпропионат, осуществили асимметрический синтез и получили, правда очень небольшое, преобладание право- или левовращающего изомера (в зависимости от направления круговой поляризации света). Тени и Аккерман также при освещении правополяризованным по кругу светом действовали перекисью водорода на эфир фумаровой кислоты и получали винную кислоту с небольшим преобладанием D-энантиомера (удельное вращение [аЬ = +0,073°). Таким образом была доказана возможность фотохимического синтеза энантиомеров. [c.368]

Если облучать растворы фумаровой или малеиновой кислот в изопропиловом спирте в присутствии антрахинона, бензофенона, ацетофенона или бензальдегида [21], то с очень хорошим выходом получается теребиновая кислота (в присутствии бензальдегида выход составляет 98% теоретического при степени превращения 90%). Аналогично фотохимическая реакция малеиновой кислоты с бутанолом-2 в присутствии бензофенона дает у-метил-у-этилпараконо-вую кислоту (XXIX) [c.403]

К типичным фотохимическим реакциям относятся реакции изомеризации, полимеризации, фотолиза, фотохимического окпслепия и восстановления. Примером фотохимической реакции изомеризации может служить цис-транс-превращение малеиновой кислоты в фумаровую под влиянием ультрафиолетовых лучей в водном растворе [c.190]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология