Среда связь между суммарным, первичным

Лефтин и Кмейл [139] рассмотрели влияние строения растворенного вещества на скорость образования полосы при 3000 А в концентрированных растворах серной кислоты. Для того чтобы избежать вторичных реакций, обусловленных присутствием непрореагировавших или нерастворенных соединений, измерения были ограничены интервалом концентраций между 10 и 2- 10 з М. На рис. 47 показана суммарная временная зависимость концентрации соединений с полосой поглощения при 3000 А для различных типов предшественника при 25° в 98,3%-ной серной кислоте. Относительные скорости появления полосы зависели от строения предшественника в следующем порядке диен>олефин>спирт>пара-фин. Среди спиртов наблюдалась небольшая зависимость от строения третичный>вторичный>первичный. То, что образование этой полосы в случае олефина происходило не мгновенно, как можно было бы ожидать, если бы эта полоса была обусловлена алкильным карбониевым ионом, образованным протонированием двойной связи, было показано (рис. 48) для гексена-1 при промежуточных значениях кислотности. В 85%-ном растворе серной кислоты скорость реакции олефина оказалась довольно низкой и очень заметно возрастала при добавлении следов сильного окислителя (селеновая кислота), показывая, что в этом случае в образовании хромофора участвовал окислительный процесс. Эти наблюдения [c.90]

К ПАВ катодного действия относятся амины, амиды, имиды, гетероциклические соединения с азотом в кольце (имидазолины, окса-золины и пр.), а также многие другие ПАВ, содержащие группы с положительным суммарным электронным эффектом. Эти соединения, по данным работ [10,34,68,697,адсорбируются и образуют хемосорбцион-ную фазу прежде всего на отрицательно заряженных катодных участках металла. Сродство электрона к поверхности большинства металлов оказывается меньшим, чем к ПАБ. В этом случае электроны металла переходят на электронные оболочки молекулы ПАВ, электронная плотность на поверхности металла возрастает. По данным [70], энергия связи ингибитора с защищаемым металлом определяется электронной плотностью атомов ингибитора, т.е. тем числом электронов, которое идет на координационную связь с металлом. При этом третичные амины действуют сильнее, чем вторичные и первичные. Возможны случаи, когда атомы азота вступают в координационную связь не непосредственно с атомами металла, а через атомы кислорода, который входит в состав первичных окисных пленок. Большинство катодных ингибиторов коррозии хорошо защищает черные металлы, но усиливает химическую коррозию цветных металлов. Это связано с образованием растворимых в среде (маслах) хемосорбционных соединений между ПАВ катодного действия и цветными металлами ю]. [c.28]