Осцилляционная гипотеза

Эта гипотеза получила название осцилляционной гипотезы. [c.427]

При сопоставлении различных высказываний видно, что в 20-х годах нынешнего столетия существовало два представления о природе связи в ароматических соединениях. Согласно осцилляционной гипотезе признавалось существование двух, а в более сложных слу- [c.52]

На самом же деле ни в одном случае подобные изомеры не могли быть получены. Для объяснения этого противоречия Кекуле предположил, что двойные связи в бензольном ядре не остаются неподвижными, но постоянно перемещаются таким образом, что формулы 1а и 16, а также На и Иб представляют лишь две фазы состояния молекулы одного и того же вещества (осцилляционная гипотеза). [c.200]

Сильные ограничения, накладываемые на мезомерные смещения в нейтральных сопряженных системах из-за образования концевых зарядов, в особенности на атомах углерода, не относятся к замкнутым сопряженным системам. В такой системе электронные смещения протекают свободно, поскольку это зависит от электростатических факторов, до тех пор (если позволяет симметрия), пока не будет достигнуто полное равенство электронных плотностей всех связей. Основным примером может служить бензол, и высказанное положение моншо рассматривать как электронное истолкование осцилляционной гипотезы Кекуле и формулы бензола по Тиле, основанной на гипотезе парциальных валентностей (более детально вопрос рассмотрен в гл. IV). [c.85]

Эта гипотеза получила название осцилляционной гипотезы. Венду простоты формулы Кекуле и ее практических удобств химики продолжают ею пользоваться до настоящего време- Ь ни, хотя ни сам факт чередова- п [c.427]

Кекуле [8, стр. 614] еще в 1869 г. писал, что он считает эти возражения не слишком вескими , и привел ряд реакций, хорошо обтзясняемых его формулой, которая кажется ему к тому же элегантней и симметричней других. В 1872 г. он попытался [там же, стр. 649] снять выдвинутые возражения, предложив так называемую осцилляционную гипотезу, согласно которой углеродный атом в какой-то момет ударяется один раз с одним и два раза с другим соседним атомом, а в следующий момент наоборот. Эти удары соответствуют одинарной и двойной связи. [c.145]

После этого химики не раз подмечали аналогичные отношения между изомерами. Таковы, например, рассуждения Байера о нсевдоформе изатина [37 ] и Цинке о кетонной и еноль-ной формах ацетоуксусной кислоты [38, стр. 3030]. Последняя работа послужила непосредственным толчком для обобщающей статьи Лаара [39], который ввел и самый термин таутомерия . Чтобы коротко обозначить одним словом взаимные отношения равноправных формул, изображающих молекулы одного и того же химического соединения в противоположных состояниях интрамолекулярного движения, я предлагаю выражение таутомерия [там же, стр. 652]. Согласно Лаару, например, циановой кислоте отвечают две формулы N = С — ОН и Н — N = С =0, а то, что она реагирует в соответствии с обеими, объясняется постоянным колебанием водорода между азотом и кислородом, между двумя зонами присоединения . Такое же внутримолекулярное движение он допускал и для атомов хлора, кислорода и азота. Свою гипотезу Лаар выдвинул но аналогии с осцилляционной гипотезой Кекуле для бензола (см. выше, стр. 145). Когда химики выделили таутомеры в индивидуальном состоянии, было доказано, что бутлеровская концепция обратимой изомеризации в гораздо [c.176]

Курс органической химии (1965) -- [ c.427 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.427 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.200 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.200 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.369 , c.370 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология