Изомеризация обратимость

Радикал тиобензойной кислоты, образовавшийся по реакции 1, присоединяется к двойной связи по реакции 2. Теперь появляется возможность вращения атомных группировок вокруг связи С—С на месте бывшей двойной связи, и положение заместителей может стать противоположным, т. е. произойдет переход их из г ЦС-положения в транс-. Тиобензойный радикал непрочно связан с атомом углерода пентена и легко отщепляется. При этом может образоваться исходный цис-З-метил-пентен-2 или возникнуть новая структура т ранс-З-метилпентена-2 (реакция 3). При избытке тиокислоты может произойти стабилизация радикала с потерей двойной связи (реакция 4). Если скорость реакции 3 больше скорости реакции 4, то преимущественно пойдет процесс изомеризации. Обратимость реакций 2 и 3 приводит к существованию равновесия между цис- и грамс-формами, что наблюдается в обоих случаях, т. е. когда исходными соединениями являются цис- или гранс-формы. [c.289]

Реакции изомеризации обратимы, поэтому равновесное содержание изомеров в смеси зависит от температуры процесса. Начинается изомеризация при 100—150°С, но скорости реакций при этом слишком низки. Для их повышения используют высокоактивные катализаторы и повышенные температуры (300— 400 °С). Для предотвращения разложения углеводородов и отложения кокса на катализаторе процесс осуществляют в присутствии водорода под общим давлением до 3—4 МПа. Применение высокоэффективных платиновых и палладиевых катализаторов предъявляет жесткие требования к качеству сырья и водородсодержащего газа. Диоксид углерода, влага и особенно сернистые соединения дезактивируют катализаторы. Поэтому требуется предварительная осушка и очистка водородсодержащего газа и сырья (рис. 69). [c.219]

Изомеризация парафиновых углеводородов [6]. Изомеризация парафинов позволяет вовлечь их в производство синтетического каучука и является дополнительным источником изобутана и изопентана. Реакции изомеризации — обратимые процессы [c.26]

Изомеризация обратима и равновесие с увеличением температуры смещается в сторону образования пятичленного цикла. [c.778]

В 1960-х годах было показано, что эта изомеризация обратима и в растворах устанавливается равновесие между обоими изомерами. С тех пор в литературу вошло понятие о таутомерии фуроксанового цикла. Известно, что термин таутомерия обозначает быструю и обратимую изомеризацию [20, с. 185]. [c.14]

Пентен-1 и пентен-2 взаимно изомеризуются при 550—600° и поэтому одинаково устойчивы. Найдено, что пентен-1 превращается в 2-метилбутены при 400° цис-пентен-2 превращается в транс-пентен-2 в ксилоле при 90—100°, а также при действии ультрафиолетового света реакция цис—транс-изомеризации обратима. [c.662]

Реакция изомеризации обратима [c.55]

Диссоциация, или распад, молекул углеводородов происходит под влиянием тепла в том случае, когда исчерпаны в данных условиях возможности внутренней перестройки молекулы в направлении увеличения стабильности ее структуры за счет изомеризации. Диссоциация возникает тогда, когда силы распада вследствие возрастания колебательных движений атомов с повышением температуры начинают превалировать над силами ассоциации данной молекулярной структуры, выраженными в энергии связей. Естественно, что процесс начинается с отдельных молекул, либо обладающих наименее прочными связями, либо активированных. Скорости реакции изомеризации углеводородов в отсутствии катализаторов, как правило, невелики. Попытки увеличить скорости изомеризации путем простого повышения температуры в большинстве случаев не дают ожидаемых результатов. Изомеризация — обратимый процесс, и наличие тех или иных изомеров довольно строго обусловлено температурными условиями. В то же время распад углеводородов является, как правило, необратимым мономолекулярным процессом, и скорость его увеличивается с ростом температуры. Температурные показатели скоростей процессов изомеризации и распада целиком связаны со строением углеводородов и обусловлены термодинамической вероятностью. [c.41]

Реакции изомеризации обратимы, и поэтому при изомеризации углеводорода или смеси углеводородов при данной температуре может получиться смесь углеводородов изостроения и нормального строения, состав которой зависит от температуры. В настоящее время имеется достаточно термодинамических данных, позволяющих ориентировочно рассчитать состав ожидаемой реакционно смеси до эксперимента. Однако расчетные данные не всегда совпадают с экспериментальными, главным образом, вследствие недостаточной точности исходных термохимических данных. [c.37]

Постоянство соотношения изомеров в смеси, получаемой при нагревании одного или другого изомера, и зависимость этой величины от температуры показывают, что эти изомеризации — обратимые реакции и при температурах изомеризации изомеры находятся в динамическом равновесии. Поэтому взаимопревращение их должно протекать за счет ионизации атома галогена, связанного с Са или С4, и поскольку эта стадия будет во всех случаях приводить к образованию аллильного карбоний-иона, то можно ожидать, что ее- [c.280]

Обработка данных по окпсл]ггельнол1у дегидрированию изоамиленов в изопрен [37] на железо-цинк-хромовом катализаторе производилась с пог. ОШ,ью электронно-вычислительной машины при допущении, что реакция окислительного дегидрирования необратима и протекает по первому порядку и при избытке кислорода по нулевому порядку, если пренебречь конверсией углеводородов до Со и СО2 также предполагалось, что изомеризация обратима и адсорбционные центры однородны в адсорбционном и каталитическом отношении. Полученные значения констант скоростей удовлетворительно согласовались с данными кинетических опытов с индивидуальными изомерами. [c.136]

Бромнафталины изомеризуются легче, чем хлорпроизводные. Еще Ру [24] наблюдал образование 2-бромнафталина при кипячении раствора 1-бромнафталина в сероуглероде с 0,2 моля хлористого алюминия. Среди продуктов реакции присутствовали также нафталин и дибромнаф-талины (ср. [28]). Позднее Вибаут и его сотрудники [29], повторив эти опыты, показали, что образующаяся в этих условиях смесь монобром-нафталинов (выход 20%) содержит 60% 2-изомера. Реакция изомеризации обратима, поскольку смесь изомеров такого же состава была получена ими и из 2-бромнафталина. [c.60]

Расщепление высококипящих углеводородов, деполимеризация ненасыщенных соединений и изомеризация являются типичными реакциями первого порядка [29, 30]. Деполимеризация, как и изомеризация, обратима. Расщепление насыщенных соединений можно считать практически односторонним, если не учитывать деалкилирования изопарафинов и ароматических углеводородов. Но и для последнего обратная реакция — алкилирование алкенами изоалканов и ароматических соединений — протекает с заметной скоростью лишь в условиях, сильно отличающихся от применяемых для деструктивной гидрогенизации [31 [. [c.129]

При нормальном порядке прибавления реагентов (Р-бромсти-рол к фосфиду) в продуктах взаимодействия ц с-Р-бромстирола с дифенилфосфидом лития присутствует 9% транс-Р-стирилдифенил-фосфина . Авторы работы объясняют эту изомеризацию обратимым присоединением дифенилфосфида лития к Р-стирнлдифенилфосфнну (цис-присоединение с последующим транс-элиминированием, как на приводимой ниже схеме, или наоборот) [c.73]

Представляется возможным осуществить перемещение алкильных групп, стоящих и непосредственно в бензольном ядре. Перегруппировка таких соединений в ряде случаев достигается при действии хлористого алюминия. Таким образом, могут быть изомеризо-ваны гомологи бензола (напрнмер, ксилолы) и их замещенные (хлортолуолы, крезолы, ксиленолы). Реакции изомеризации обратимы. В равновесной смеси преобладают м-изо-меры о. Одновременно с изомеризацией побочно происходит образование продуктов, содержащих меньшое и большее количество алкильных групп в. [c.757]