Гипотеза парциальных валентностей

Уже давно известно, что 1,3-диены могут образовывать с электрофильными реагентами как продукты 1,2-, так и 1,4-присоединения. Тиле пытался объяснить этот факт с помощью своей известной гипотезы парциальных валентностей. [c.397]

Для объяснения того, что в сопряженных системах реакции присоединения протекают в 1,4-положения, Тиле выдвинул гипотезу парциальных валентностей [15]. Согласно этой гипотезе, ненасыщенные углеродные атомы, связанные двойными связями, неполностью расходуют свое химическое сродство, в результате чего у каждого из таких углеродных атомов имеется остаточное сродство или парциальная валентность , например [c.164]

Это явление объясняет гипотеза Ильинского—Тиле. Выдающийся советский химик-органик М. А. Ильинский (1856—1941) впервые высказал мысль о делимости валентности (1887), кото- рая далее была развита Тилем в виде ниже излагаемой гипотезы парциальных валентностей (1899). [c.108]

Давно известно, что 1,3-диены с электрофильными реагентами образуют продукты как 1,2-, так и 1,4-присоединения. Этот факт Тиле пытался объяснить в своей гипотезе парциальных валентностей. [c.468]

Для развития теоретических представлений в органической химии большое значение имела гипотеза парциальных валентностей немецкого химика-органика Тиле (1865—1918 гг.), известного работами в области нитросоединений. Гипотеза была предложена в 1899 г. Сущность ее сводится к следующему. [c.17]

Реакционное поведение этой системы характеризуется некоторыми особенностями. Например, легко протекает 1,4-присоединение, теоретическое истолкование которого пытался дать Тиле [231] при помощи известной гипотезы парциальных валентностей. Физически более обоснованная теория сопряженных двойных связей смогла быть создана лишь недавно. [c.263]

Сильные ограничения, накладываемые на мезомерные смещения в нейтральных сопряженных системах из-за образования концевых зарядов, в особенности на атомах углерода, не относятся к замкнутым сопряженным системам. В такой системе электронные смещения протекают свободно, поскольку это зависит от электростатических факторов, до тех пор (если позволяет симметрия), пока не будет достигнуто полное равенство электронных плотностей всех связей. Основным примером может служить бензол, и высказанное положение моншо рассматривать как электронное истолкование осцилляционной гипотезы Кекуле и формулы бензола по Тиле, основанной на гипотезе парциальных валентностей (более детально вопрос рассмотрен в гл. IV). [c.85]

Электронные представления позволяют гораздо лучше объяснить ряд характерных химических свойств соединений с сопряженными кратными связями, чем это объясняла гипотеза о парциальных валентностях (см. стр. 97). Это в первую очередь относится к реакциям присоединения. Теория Тиле могла объяснить явление присоединения в положение 1,4, но она была неспособна дать объяснение реакций присоединения в положение 1,2, что встречается довольно часто. [c.248]

Гипотеза Тиле связана только с введением понятий парциальных валентностей и дробных связей, а также соответствующих обозначений, без раскрытия сущности рассматриваемых явлений, что объясняется отсутствием в то время обоснованной физической теории химических связей. [c.26]

В начале нашего века Тиле была высказана гипотеза о строении бензола, которая, пожалуй, ближе к современным представлениям, чем остальные. Согласно Тиле, источником повышенной устойчивости и пониженной ненасыщенности бензола является взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене [c.10]

По одной из гипотез, в случае соединения атомов углерода этиленовой связью, валентные силы исчерпываются не полностью. Сумму остаточных валентных сил называют парциальными валентностями. Условно они изображаются пунктирными линиями. Если химическое соединение имеет сопряженную систему двойных связей, то происходит как бы. внутримолекулярное насыщение парциальных валентностей средних атомов углерода. Между средними (2 и 3) атомами углерода образуется как бы скрытая двойная связь , в то время как конечные атомы углерода (1 и 4) обладают свободными парциальными валентностями. [c.191]

Эта особенность реакции сопряженных двойных связей была объяснена гипотезой делимых или парциальных (остаточных) валентностей еще в прошлом веке. Русский химик М. А. Ильинский в 1887 г. впервые ввел понятие о делимости валентности и возможности участия в образовании валентной связи неполной единицы сродства, а некоторой ее части. В 1899 г. немецкий химик Ф. К- Тиле развил эти представления в теории парциальных валентностей. [c.97]

По этой гипотезе при образовании двойной связи атомы затрачивают не в два раза больше энергии, как при образовании простой связи, а меньше, и поэтому у них остается неиспользованным некоторое количество свободного химического сродства, которое Тиле назвал остаточной или парциальной валентностью. Он эту часть валентности обозначил пунктирной линией Hj = СЙ—СН = СНа. [c.97]

При воздействии на сопряженные связи в случае бутадиена-2,3, согласно гипотезе Ильинского — Тиле, углеродные атомы 2 и 3, связанные между собой простой связью, могут взаимно насыщать свои парциальные валентности с образованием между ними дополнительной связи, которую обозначают скобкой [c.98]

Такая же попытка была сделана и на основе гипотезы Ильинского — Тиле об остаточных или парциальных валентностях, характерных для сопряженных двойных связей [c.125]

Такое положение, задолго до появления электронных теорий в органической химии, вызвало к жизни ряд более или менее удачных гипотез, при помощи которых пытались преодолеть и те и другие затруднения. В некоторых из этих гипотез были сделаны первые шаги в направлении проникновения в природу валентности. Здесь следует упомянуть о представлении Кекуле об осцилляции связей, взглядах М. А. Ильинского о делимости валентности, о теории парциальных валентностей Тиле и других. [c.8]

В противоположность этому представлению Тиле [40] с позиций своей гипотезы парциальных валентностей указал на то, что для енолизации, а тем самым и для кислотности решающим является стремление к созданию сопряженной системы. В кетонной [c.304]

Из доэлектронных представлений о строении бензола ближе всего к современным взглядам гипотеза Тиле, согласно которой источник повышенной устойчивости и пониженной непредельности бензола — взаимное насыщение парциальных валентностей, осуществляющееся в циклогексатриене. Это насыщение достигает такой степени, что уже невозможно различить, где первоначально находилась двойная и где дополненная парциальными валентно- [c.14]

Все же гипотеза Тиле имела существенный недостаток важнейшее для этой гипотезы понятие о парциальных валентностях, как и понятие о внутренних валентностях в теории строения ароматических соединений Ба11ера — Бамбергера, не имело никакого физического обоснования. [c.22]

К этой гипотезе о парциальных валентностях Тиле добавил еще дальнейшее допущение, относящееся к так называемым коньюгированным или сопряженным системам , т. е. таким, в которых две или больше двойных связей стоят у соседних атомов, причем у каждого атома только одна двойная связь [c.253]

Ближе всех из доэлектронных представлений о строении ароматических соединений к современным воззрениям гипотеза Тиле, согласно которой кратные связи имеют остаточные (парциальные) валентности, определяющие способность сопряженных систем к реакциям 1,4-присоединения, но взаимно насыщающиеся в бензоле (5). Однако гипотеза Тиле не могла объяснить неароматичность циклооктатетраена и неудачи попыток синтеза циклобутадиена, отчего была вытеснена представлениями о центрических формулах ароматических соединений (6), дополненными высказанным еще Бамбергером признанием необходимости наличия непременно шести потенциальных валентностей для появления ароматической устойчивости. После создания электронной теории валентности это положение было сформулировано Робинсоном, как необходимость ароматического секстета электронов, который было предложено изображать кругом, вписанным в щестиугольник (7). Физическое обоснование правила секстета для ароматических систем было найдено позднее при пересмотре электронной теории валентности с позиций квантовой механики. [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология