Полиморфизм анизотропные изменения

Анизотропные изменения размеров наблюдаются также при полиморфизме во время перехода из одной ориентированной кристаллической формы в другую, например, в полибутадиене [15] и а-кератине [16]. В этих случаях изменения размеров отражают различную осевую периодичность двух форм. Поэтому можно ожидать, что изменения размеров будут значительно меньше наблюдаемых при плавлении . Более того, так как уравнения упругого состояния обеих форм должны быть аналогичны, нельзя ожидать большого разделения изотерм в области сосуществования двух фаз (в данном случае, двух кристаллических фаз), а следовательно, и развития больших сокращающих сил. [c.183]

Еще К- Делыер [62] занимался определением температуры плавления сподумена и нашел ее равной 955, а затем 1080—1090° С. Позднее К. Эндель и Р. Рике [63], полагая, что за температуру плавления силикатов следует принимать то значение, которое соответствует превращению анизотропного состояния в изотропноаморфное, наблюдали за изменением плотности, среднего показателя преломления и двупреломления сподумена при нагревании. Оказалось, что изменение плотности (от 3,147 до 2,367 см ), среднего показателя преломления (от 1,66 до 1,519) сподумена и исчезновение у него двупреломления протекают в довольно узком интервале температур (920—980° С), который можно было бы назвать областью термического превращения сподумена, вероятно необратимого, связанного с полиморфизмом минерала (рис. 15 и 16). Исследователи [63] назвали этот температурный интервал областью, плавления. А. Брун [65] отметил, что при 1010°С сподумен своеобразно изменяется, сильно увеличиваясь в объеме , но сохраняя свою форму при легком же толчке кристаллы его рассыпаются в очень тонкую пыль. Плавление при этом, однако, места не имеет. [c.186]

Другим видом изменений в твердом состоянии, который легко спутать с полиморфизмом, является рост зерен (миграция границ раздела или рекристаллизация), который можно наблюдать на примере ряда анизотропных твердых веществ (рис. 20 и 21). Эти изменения с первого взгляда происходят точно так же, как и полиморфные превращения, однако отличаются от последних тем, что обе фазы, кажущиеся участниками превращения в твердом состоянии, неразличимы между собой по оптическим свойствам и по рентгенограммам. Более того, превращение идет одновременно в обоих направлениях. Такое необычное поведение обнаруживают TNT, DDT, DINA, витамин Кз (менадион) и в меньшей степени многие другие органические соединения. Видимо, такие соединения должны обладать достаточной анизотропией упругости, чтобы присутствующие в решетке напряжения могли распределяться направленно (анизотропно). Кроме того, такие соединения должны также иметь такое соотношение хрупкости и пластичности, чтобы возникшие напряжения не устранялись за счет растрескивания кристаллов или пластического течения. [c.451]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология