Деструкция термическая в диффузионной области

В большинстве своем практически важные ПКП — жесткоцепные соединения с высокой энергией межмолекулярного взаимодействия. Поэтому их температуры плавления близки к температурам начала разложения, а температуры стеклования жесткоцепных ПКП обычно только на 20—30% ниже их температур разложения. По этой причине термические и термоокислительные превращения этих полимеров протекают в диффузионной области, что накладывает свой отпечаток на скорость и направление реакций разложения и структурирования. При этом ниже температуры стеклования диффузионное затруднение испытывают все элементарные реакции, поскольку выход продуктов первичного разложения или обмена из клетки может происходить в основном за счет взаимодействия со стенкой. При температурах выше температур стеклования и плавления полимер находится в высокоэластичном или вязкотекучем состоянии, и диффузионное затруднение испытывают макрорадикалы или иные фрагменты макромолекул с активными группами. Низкомолекулярные продукты деструкции, а также кислород и молекулы воды в этих условиях диффузионных затруднений не испытывают и могут взаимодействовать как между собой, так и с любым участком макромолекулы, ускоряя таким образом как первичные, так и вторичные реакции. [c.99]

При попытках определить величину энергии активации термической деструкции ПОМ авторы встретились со значительными экспериментальными трудностями, так как оказалось невозможным провести реакцию в изотермических условиях. Обычно для того чтобы перевести реакцию разложения из диффузионной области в кинетическую, используют следующие методы [c.107]

Экзотермические гомогенные химические реакции горения газообразных продуктов разложения и внещних газов сосредоточены в узкой области (область IV), которая характеризуется наиболее высокой температурой и высокой световой эмиссией. Толщина этой зоны невелика и при термическом анализе процессов сгорания ее с приемлемой степенью точности можно считать специфической поверхностью, на которой тепловые и диффузионные потоки имеют скачки. Эту поверхность принят называть фронтом пламени. Зона интенсивного разложения конденсированного вещества (область II) отделяется от газовой фазы поверхностью, на которой протекают следующие процессы гетерогенное окисление полимерного материала кислородом, сублимация или испарение вещества, терморазложение (пиролиз, деструкция). Эта зона в случае стационарного горения полимера перемещается вместе с разлагающейся поверхностью с определенной для данных условий и полимерного материала ско )остью, которую принято называть скоростью выгорания полимера. Толщина зоны интенсивного разложения вещества сравнительно невелика, а температура Гр невысока. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология