Двойственно реакционноспособные ионы

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкана с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкана, а третичные субстраты приводят почти исключительно к 0-алкилированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя на соотношение продуктов. [c.218]

Еноляты натрия этих сложных эфиров можно алкилировать первичными галогенидами, если только данный галогенид не имеет очень сильных пространственных затруднений. Вторичные субстраты также можно использовать, однако выходы при этом невысокие из-за конкурирующих реакций отщепления и 0-алкилирования двойственно реакционноспособных ионов. Третичные субстраты к С-алкилпрованию не приводят. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология