Нитрилы из сложных эфиров

Низкомолекулярные нитропарафины обладают также исключительной растворяющей способностью по отношению к нитро- и ацетилцеллюлозе особенно в смеси со спиртами, а также по отношению к простым и сложным эфирам целлюлозы (пропионовой и масляной кислот) и виниловым смолам. [c.317]

Первичный алкиламин (тем. кип. 190—350 °С при 760 мм рт. ст.) Алифатический эфир Алифатический кетон Нитропарафин Алифатический нитрил Алифатический сложный эфир [c.68]

Широко применяются в хроматографии силикагели различных марок. Силикагели применяют для хроматографического разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- н нитрозопроизводных, ароматических аминов и других органических соединений. Нейтральный силикагель, который получают промыванием дистиллированной водой промышленного силикагеля, используют при хроматографировании нестабильных веществ. Несколько меньшее применение находят активированные угли, гидроокись кальция, силикаты кальция и магния, окись магния, гипс, сульфат магния, кизельгур, целлюлоза и др. [c.62]

Реакции, сопровождающиеся гидролизом сложного эфира или нитрила см. OS, I, 290, 451, 523 И, 200, 391 1П, 281, 286, 317, 326, 510, 513, 591 IV, 55, 93, 176, 441, 664, 708, 790, 804 V, 76, 288, 572, 687, 989 53, 70, 98 57, 80 58, 79 61, 56, 77. [c.472]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]

Большое техническое значение имеют также непредельные одноосновные кислоты. Первые представители этого гомологического ряда — акриловая кислота СНа СН—СООН и метакриловая кислота— СН2=С(СНз)—СООН важны в производстве полимерных материалов. Такие производные этих кислот, как сложные эфиры, нитрилы, служат мономерами при производстве органического стекла, синтетических волокон, некоторых видов синтетического каучука. Особое значение имеет нитрил акриловой кислоты (акрилонитрил), который получают в промышленности несколькими путями [c.202]

Удивительно, что сильные взаимодействия, обусловленные образованием водородных связей доноров (метанол, этанол) с акцепторами (нитрил, сложный эфир) или донор/акцептором триэтаноламином, приводят к примерно на порядок величины большему смещению частоты по сравнению с эффектом от полярных сил в отсутствие образования водородной связи. Этот факт согласуется с прочностью водородной связи (см. табл. VIII.2). Стоит также обратить внимание на огромную величину для пропионового альдегида в триэтаноламине. Вероятное объяснение заключается в образовании дополнительных химических связей (образование ацеталей). С другой стороны, из этого можно сделать вывод, что вклады сил химических связей, образующихся между неподвижной фазой и анализируемым веществом, могут быть обусловлены ассоциативными силами, измеряемыми с помощью ИК-спектроскопии. Следует, однако, заметить, что лишь немногие характеристические частоты могут использоваться в таких исследованиях, так как НК-абсорбция неподвижной фазы перекрывает многие полосы поглощения анализируемых веществ. [c.90]

Продукты взаимодействия с диметиламином и этаноламином после алкилирования образуют сильноосновные ионообменные смолы [55]. При реакции макропористых сополимеров глицидилметакрилата и этилендиметакрилата с производными имидоуксус-ной кислоты (натриевая соль, нитрил, сложный эфир) образуются продукты следующего строения [56] [c.57]

Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]

Хлористый алюминий легко растворим в ряде органических растворителей, и такие растворы обычно обладают в различной степени каталитическими свойствами. Растворы соли в нитро-алканах эффективны в промотировании алкилирования изопарафинов и ароматики олефинами, но оказывают слабое влияние на изомеризацию парафинов. Они показывают только сдерживающие действия по отношению к нафтепам [658]. Однако растворы хлористого алюминия в простых и сложных эфирах, ацетоне, бензофеноне, нитробензоле и двуокиси серы, особенно концентрированные растворы, содержащие молярный излишек растворенного вещества, являются сильными катализаторами и для алкилирования и для изомеризации парафинов [659]. [c.143]

Менее изучена гомогенная реакция, катализируемая цианид-и фторид-ионами. Несмотря на то что некоторые из них были уже давно известны (ср. [411Ь]), только в последнее время они привлекли к себе особое внимание. Например, тетрабутиламмо-нийцианид в ТГФ или ацетонитриле вызывает присоединение нитроалканов, спиртов и хлороформа к а, -ненасыщенным кето-нам и сложным эфирам [413]. В этих растворителях ионные пары нитрил/четвертичный аммоний не защищены водородными связями и ведут себя как основания. Кротонитрил димеризуется, акрилонитрил полимеризуется [413]. [c.219]

Если целевыми продуктами являются не сами кислоты, а их сложные эфиры, мол<но совхместить гидролиз нитрила с зтсрификаци-ей. В этом случае процесс ведут со смесью воды и спирта, причем сер[1ая кислота катализирует и гидролиз и этерификацию [c.227]

Обычно хромит меди способствует гидрированию карбонильной группы в альдегидах, кетонах и сложных эфирах в соответствующие спирты. При этом гидрируется карбонильная группа, частично гидрирукугся двойные связи С=С, а бензольные кольца не гидрируются совсем. Но если наряду с карбонильной группой в молекуле имеются нитро-, нитрозо-, 1щано-, оксиимино- или пиридиновые группы, то они также гидрируются /1/. [c.232]

Символом R обычно обозначают группу >С=0, непосредственно соединенную с этиленовым или ацетиленовым атомом углерода, например в кислотах, ангидридах, сложных эфирах, хлорангидридах, кетонах. хинонах и т. п. Однако R может также быть нитро-, сульфонил-, циан-, винилгруппой или даже водородом. [c.227]

Реакцию проводят при нагревании эквимолекулярных количеств нитрила и серной кислоты с этиловым спиртом при 130—135°. Такой алкоголиз применим для получения из нитрилов любых сложных эфиров, причем лучше применять НС1, а не Н2504. [c.546]

Разбавленная азотная кислота применяется и для нитрования некоторых ароматических соединений, например фенола, ализарина. Фенол, его простые и сложные эфиры нитруются на холоду разбавленной азотной кислотой (плотн. 1,П). При этом образуются о- и п-нитрофенолы в соотношении 2 1 [c.85]

I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]

Протолитическая теория была применена к истолкованию закономерностей реакций кислотно-основного катализа разложение нитра-мида, инверсия сахаров, омыление сложных эфиров и т. п. Скорость этих процессов зависит от природы и концентрации кислот и оснований, присутствующих в растворе, причем сами кислоты и основания в ходе реакции не расходуются, т.е. выступают в роли катализаторов. Реагирующее вещество можно рассматривать как слабую кислоту пли слабое основание, которые вступают в реакцию с катализатором основанием или кислотой с образованием некоторого промежуточного комплекса. Последний затем распадается на конечные продукты с регенерацией катализатора. Сила кислот и оснований (константы их ионизации) и их каталитическая активность связаны между собой. Я. Брёнстед установил, что если в качестве катализаторов использовать ряд однотипных слабых кислот, то между константой скорости катализируемого ими процесса и константой ионизации кислот Ка существует следующее соотношение [c.84]

Некоторые реакции декарбоксилирования, описанные в Organi Syntheses, сопровождаются гидролизом сложного эфира или нитрила, другие представляют собой чистое декарбоксилирование. [c.472]

Силикагель. В адсорбционной хроматографии широко используются адсорбенты общей формулы SiOa j HjO под названием силикагели . Силикагель обладает высокой емкостью, инертен по отношению ко многим соединениям и вполне доступен. Он оказался лучшим адсорбентом для хроматографического разделения смесей нефтяных углеводородов, высших жирных кислот и их сложных эфиров, нитро- и нитрозопроизводных, ароматических аминов и многих других органических соединений. [c.55]

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Метановая (муравьиная) кислота НСО2Н — единственная в своем роде карбоновая кислота, не имеющая ни алкильной, ни арильной групп, соединенных с карбоксилом. Получается либо при окислении метанола или формальдегида, либо путем гидролиза сложных эфиров, циановодородной кислоты (нитрила муравьиной кислоты), а также хлороформа (разд. 4.2.1). В промышленности муравьиную кислоту получают каталитической гидратацией монооксида углерода [c.147]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

Прибор состоит из трехгорлой колбы емкостью 2 л, снабженной мешалкой Герш1берга (см. рис. 5), эффективным холодильником, закрытым хлоркальциевой трубкой, и капельной воронки. В колбе нагревают 4,5 моля натрия под 800 мл ксилола (в случае эфиров дикарбоновых кислот берут 1000 мл ксилола на 0,5 моля эфира) в присутствии небольшого количества (на кончике шпателя) стеариновой кислоты (эмульгатор). Когда натрий расплавится, нагревание прекращают и пускают в ход мешалку. Перемешивают очень сильно до тех пор, пока натрий не перейдет в очень тонкую серую суспензию. Тогда перемешивание прекращают и охлаждают ниже температуры плавления натрия. После этого снова при хорошем перемешивании прибавляют из капельной воронки смесь 1 моля сложного эфира ли нитрила (в случае эфиров дикарбоновых кислот 0,5 моля) и 3,5 моля изопропилового спирта. Прибавление ведут с такой [c.123]

Гидроксильная группа, являющаяся одним из сильнейших ориентантов I рода, в значительной степени облегчает вступление нитрогруппы в ядро фенола поэтому нитрование фенолов, а также их простых и сложных эфиров до моно-нитросоединен ий производят в гораздо более мягких условиях, чем нитрование бензола. Фенол легко нитруется уже на холоду разбавленной азотной кислотой (197о-ной, й=1,11), образуя о- и п-нитрофенолы в соотношении 2 1 [c.36]

Производные кислот можно расположить в следующий ряд в порядке уменьшения их реакционной способности галогенангидрид > > ангидрид > сложный эфир > амид (нитрил) > соль. Лишь представители первых двух типов соединений в большинстве случаев гидролизуются самопроизвольно и полностью, причем степень гидролиза зависит только от их растворимости в водной среде. Остальные производные медленно реагируют с водой, и достигается состояние равновесия. Для того чтобы добиться полноты протекания реакции, лучше проводить омыление этих соединений,до натриевых солей, а затем при подкислении вьщелять свободную кислоту. Наиболее сильным реагентом, позволяющим осуществить расщепление даже самых трудноомыляемых сложных эфиров и других призвод-ных кислот, является гарелг-бутилат калия (разд. А.2). При превращении одного производного в другое наиболее вероятен переход от более реакционноспособного соединения к менее реакционноспособному. [c.220]

Сольволитические методы составляют самую большую группу зметодов синтеза сложных эфиров, поскольку все производные кислот так или иначе способны к взаимопревращениям. По уменьшению относительной реакционной способности эти производные располагаются в следующий ряд хлорангидрид > ангидрид кислоты > > сложный эфир > амид, нитрил > соль. Можно ожидать, что сложные эфиры, находящиеся в середине этого ряда, легко будут образовываться из хлорангидридов или ангидридов кислот, существовать в равновесии с другими эфирами (в условиях кислотного катализа) и с несколько большим трудом образовываться из амидов и солей. Получение эфиров из солей облегчается, если при этом происходит выделение или осаждение нерастворимой неорганической. соли. Короче говоря, сложные эфиры могут быть получены из кислот (реакция этерификации), а также из соединений пяти других приведенных выше типов. Кроме того, для синтеза сложных эфиров можно применять и другие исходные вещества, например ке-тены — соединения, родственные ангидридам, и 1,1,1-тригалоген-замещенные или -дигалогензамещенные простые эфиры, имеющие ту же степень окисления, что и сложные эфиры. Единственным в своем роде методом получения является рассмотренный пример Т1ир0лиза медных солеи (разд. А. 12), при котором происходит необычная ориентация. [c.282]

AI I3. Однако больше AI I3 добавлять нельзя, потому что смесь становится слишком густой и ее трудно перемешивать. Смесь выливают в воду, экстрагируют органическую часть, фракционируют на роторной колонке и получают 55 г (51% в расчете на Al lg) указанного сложного эфира, т. кип. 55—57 °С/2 мм, чистого для анализа [551. Получаемый при этом продукт не темнеет так, как продукт, получаемый при применении в качестве растворителя нитро-метана [56]. [c.320]

Ненасыщенные сложные эфиры можно получать также по реакциям Кляйзена и Реформатского, однако эти методы в отличие от реакции Кнёвенагеля не подходят для получения эфиров коричной кислоты, содержащих галоген, нитро- или фенольную группу в кольце [58]. Реакция конденсации Кнёвенагеля дает удовлетворительные выходы, особенно с альдегидами. [c.330]

Вероятно, более общим является использование вместо нитрила малоновой кислоты эфира циануксусной кислоты. В присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты в бензоле, из которой воду можно удалить азеотропной перегонкой, из алифатических кетонов, не имеющих разветвления у а-углсродного атома, образуются алкилиденовые сложные эфиры с выходами 75—87% для ароматических кетонов выходы составляют 60—80% (23, 24]. [c.443]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

Хотя в некоторых случаях этот синтез позволяет получать удовлетворительные выходы, трудно дать ему оценку. Образующиеся в начале нитро-соли часто бывают гигроскопичными, что затрудняет нх очистку. Фактические же выходы в расчете на получающиеся продукты присоединения брома иногда достигают количественных. К тому же превращение соли в нитросоединение может приводить к разложению с образованием альдегида или кетона [16]. Помимо этих осложнений, в некоторых случаях, например при использовании этилового эфира малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира, протекает скорее алкилирование, чем нитрование [17]. Однако установлено, что применение нитрата ацетонциангидрина [14] позволяет проводить нитрование этих соединений (в разд. А-1 рассмотрены другие случаи нитрования). Для а-нитропроизводных сложных эфиров этот синтез рассматривается в качестве предпочтительного [2], хотя меиее эффективен, чем синтез из -галогенпроизводных этих эфиров и нитрита натрия (разд. Б.1). [c.493]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология