Вторичные галогениды

У вторичных галогенидов, у которых атом углерода, связанный с галоидом, расположен между двумя метиленовыми группами, один из водородов может отщепляться в виде хлористого водорода легче, чем другой. При этом имеет значение, соединены ли эти метиленовые [c.550]

Хотя, как было показано выше, вторичные бромиды в условиях МФК-замещения дают главным образом алкены, более активные мезилаты превращаются во вторичные галогениды с относительно хорошими выходами. Из оптически активного 2-октилмезилата были получены оптически активные хлорид (выход 83%, оптическая, чистота 89%) и бромид (выход 78%, оптическая чистота 82%). Реакцию проводили в присутствии 5 мол.% аликвата 336 или трибутилгексадециламмонийброми-да при 100 °С в течение 1,5 или 0,5 ч соответственно. Для уменьшения рацемизации в результате повторного обмена при получении фторида, который реагирует слишком медленно, использовали эквимолярное количество неорганической соли. [c.113]

Недавно запатентован [157] карбамидный метод разделения первичных, и вторичных галогенидов парафиновых углеводородов, который, однако (насколько можно было судить по результатам, изложенным в примерах, приведенных в патентном описании), вряд ли может быть применен в промышленном масштабе для избирательного выделения замешенных при первичном углероде компонентов из продуктов хлорирования нефтяных фракций. [c.205]

Если бы даже удалось сравнять относительные скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода, легко реагирующих первичных галогенидов в случае высших углеводородов получалось бы относительно мало, так как число метиленовых групп иа много превышает число метильных. Поэтому с ростом молекулярного веса, т. е. с увеличением числа атомов углерода, относительное содержание вторичных галогенидов в продуктах реакции увеличивается. [c.556]

При реакциях двойного обмена вторичные галогениды образуют преимущественно олефины, отщепляя ири этом галоидоводород. Следовательно, продукты хлорирования высших парафиновых углеводородов не могут являться сырьем для дальнейшей химической переработки указанным выше иутем, так как они состоят главным образом из вторичных галогенидов. [c.556]

У вторичных галогенидов эл1 минирование также преобладает [c.201]

Реакция алкилгалогенидов с цианид-ионом протекает как нуклеофильное замещение (разд. 14.6). Поскольку H N — очень слабая кислота, цианид-ион является сильным основанием как и следовало ожидать, этот сильно основный ион может отрывать ион водорода, вызывая таким образом элиминирование наряду с замещением. Действительно, для третичных галогенидов элиминирование — главная реакция даже в случае вторичных галогенидов выход продуктов замещения не высок. В этом случае мы также встречаемся с тем фактом, что реакция нуклеофильного замещения синтетически важна только при использовании первичных галогенидов. [c.561]

В связи с этим были развиты представления об участии растворителя в реакциях 5д,1-типа. С известной степенью приближения можно сказать, что в рассматриваемом случае (слабый нуклеофил, ионизирующая среда, вторичный галогенид) радикал и галоген растаскиваются диполями растворителя так же, как, например, металл и галоген при диссоциации соли. Только степень этого растаскивания или, другими словами, разделения, может быть различной и обычно оно не доходит до образования свободных ионов и процесс является обратимым. [c.135]

Вторичные галогениды имеют значительные пространственные трудности для реакции 5д,2 и реагируют поэтому преимущественно по схеме Е2. [c.618]

Перегруппировки в боковых цепях происходят даже при мягких условиях реакции. Поэтому при применении первичных и вторичных галогенидов или спиртов получают преимущественно вторичные или третичные алкилбензолы. Это становится понятным для условий ), приближающихся к SnI-реакции [см. схему (32), стр. 158]. [c.303]

Связь С-Х в комплексе алкилгалогенида с хлоридом алюминия може поляризоваться настолько, что образуются карбокатионы. Это характерно для третичных и, в меньшей степени, для вторичных галогенидов, которые при отщеплении атома галогена превращаются в сравнительно устойчивый третичный карбокатион, который впоследствии выступает как электрофил в реакции с бензольным ядром. Например, для /ире/я-бутилхлорида [c.222]

Соли сульфоновых кислот можно приготовить обработкой первичных ИЛИ вторичных галогенидов сульфит-ионом (обзор см. [653]). В этой реакции были использованы даже третичные галогениды, хотя выходы при этом невелики. Эпоксиды при взаимодействии с бисульфитом дают р-гидроксисульфоновые кислоты [654]. [c.145]

Этот метод особенно удобен для таких активных алкилгалогенидов, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, а также для простых и сложных а-галогенозамещенных эфиров, однако он мало пригоден для обычных первичных и вторичных галогенидов. Третичные алкилгалогениды вообще не вступают в реакцию, являющуюся по отношению к галогениду нуклеофильным замещением, а дают преимущественно продукты элиминирования. Реакция применима также к активированным арилгалоге-нидам (таким, как 2,4-динитрохлоробензол, см. т. 3, гл. 13), эпоксидам [167] и активированным олефинам, например акрило-нитрилу [c.443]

Обычные первичные и вторичные галогениды дают главным образом продукты М-алкилирования, особенно в случае енаминов, полученных из альдегидов. Продукты алкилирования первичными и вторичными галогенидами можно получить с хорошими выходами другим методом, а именно алкилированием солей енаминов, которые получают [173] обработкой имина этил-магнийбромидом в тетрагидрофуране [174] [c.444]

Реакция протекает гладко и выходы, достигаемые с первичными галогенидами, почти количественные. Реакция применима также ко многим вторичным галогенидам с неразветв-ленными радикалами или к таким, у которых разветвление удалено от галоида. Реакция мало пригодна для сильно разветвленных вторичных галогенидов и вовсе не удается с третичными галогенидами, которые в результате отщепления галоидоводорода образуют лишь олефины. [c.114]

Этот синтез имеет ценность только для первичных или вторичных галогенидов, так как третичные галогениды, способные дегидрога-логенироваться, либо не образуют ннтрилов, либо дают нитрилы с низкими выходами. Как отмечалось в гл. 4 Спирты , разд. А.2, реакционная способность галогенид-ионов уменьшается в. ряду. [c.431]

При взаимодействии первичных и вторичных галогенидов с нитритом натрия, иапример в диметилформамиде > (растворитель), реакция имеет SN2-xapaKTep >, причем в случае вторичных галогенидов также образуются преимущественно интроалканы. Реакцию с третичными галогенидами в этих условиях также не удается сдвинуть в 5к2-область (образуются главным образом олефины). [c.283]

Реакция очень чувствительна к пространственным затруднениям и вторичные галогениды (например, 2-бромпропан) не алкилируют сульфоны в приведенных выше условиях. При реакции тех же сульфонов с а, (о-диброалканами образуются 1-иод-1-фенилсульфонилциклоалканы и дисульфоны [c.111]

Восстановление алкнлгалогенидов. LiAlHj восстанавливает первичные и вторичные галогениды или тозилаты до углеводородов, однако в случае третичного галогенида продуктом реакции является иреимуществеиио олефин. В 65%-ном водном диглиме алкилгало-гениды и тозилаты, даже третичные, восстанавливаются Н. б. с хорошими или высокими выходами [33]. Когда образуется сравнительно устойчивый карбониевый нон, не вступающий в реакцию отщепления, получают высокие выходы. Выходы остаются удовлет-- [c.387]

Реагент восстанавливает арилалкилгалогениды в жидком серном ангидриде или в интрометане, Восстаиавливаются только третичные и вторичные галогениды с первичными галогенидами реакция не идет. Скорость реакции и выходы уменьшаются в следующем ряду [c.301]

Циклогексилгалогениды по сравнению с нециклическими вторичными галогенидами менее реакционноспособны по отношению к нитрату серебра. Циклогексилхлорид неактивен, а циклогексил-бромид хотя и дает осадок со спиртовым раствором нитрата серебра, но реагирует медленнее, чем 2-бромгексан. 1-Метилцикло-гексилхлорид также значительно менее реакционноспособен, чем нециклические третичные хлориды. Однако как 1-метилциклопен-тилхлорид, так и 1-метилциклогептилхлорид более активны, чем их аналоги с открытой цепью. [c.235]

Получение нитрилов из вторичных хлоридов . Для получения нитрила суспензию цианида натрия нагревают с помощью электрической колбоиагрев.1тель-ной рубашки до 90°С и при сильном перемешивании через верх холодильника медленно прибавляют вторичный галогенид в течение 30 мин. Температуру постепенно повышают до 150°С и смесь перемешивают 3 ч. Реакционную массу охлаждают и затем обрабатывают тем же способом, чтр описан выше для первичных нитрилов. [c.248]

При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкаиа с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкаиа, а третичные субстраты приводят почти исключительно к О-алкЬлированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя иа соотношение продуктов. [c.218]

Для алкилирования магнийорганических соединений чаще всего используются третичные галоидные алкилы, однако описаны примеры применения в этой реакции и вторичных, а еще реже — первичных алкилгало-генидов. Так, при нагревании иодистого метилмагния с 1-иодгексаном до 100—120°С в течение 20 час. был получен н-гептадекан с выходом26% [4[. Бромистый этил, иодистый пропил в реакции с магнийорганическими соединениями совсем не дают алканов КР, и единственным результатом реакции является образование продуктов дисиропорционирования этана и этилена, пропана и пропилена [4]. Алкилирование магнийорганических соединений вторичными галогенидами приводит к получению алканов изостроения (с невысоким выходом) некоторое повышение выхода наблюдается при использовании в качестве реактива Гриньяра иодистого метилмагния [4[ [c.343]

Смотреть страницы где упоминается термин Вторичные галогениды: [c.143] [c.165] [c.178] [c.370] [c.195] [c.132] [c.147] [c.191] [c.192] [c.192] [c.195] [c.392] [c.47] [c.421] [c.86] [c.94] [c.201] [c.83] [c.136] [c.263] [c.263] [c.221] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология